水环境监测手册：标准滴定溶液配制

时间：2023-11-26 理论教育版权反馈

【摘要】：配制氧化还原标准滴定溶液所用的水，应作可氧化物的限度试验。标定标准滴定溶液必须分别独立称取基准试剂进行平行测定，不许只称取一份基准试剂配制溶液后从中分取几份进行标定。制备的标准滴定溶液浓度与规定浓度相对误差不得大于5%。标准滴定溶液用量大的单位，最好设置标准滴定溶液专柜。

水环境监测手册：标准滴定溶液配制

（一）标准滴定溶液配制与标定的一般规定

1.标准滴定溶液配制的一般规定

（1）配制标准滴定溶液所用的水，应符合GB/T6682—1992《分析实验室用水规格和试验方法》中的三级水规定。配制碱标准滴定溶液用无二氧化碳的水。用高浓度溶液稀释配成低浓度溶液时，所用的水应煮沸并冷却。配制氧化还原标准滴定溶液所用的水，应作可氧化物的限度试验。特别是用高浓度氧化还原标准滴定溶液稀释配制低浓度氧化还原标准滴定溶液时，所用的水必须作可氧化物的限度试验。如果可氧化物的限度试验不符合规定，应将水重新蒸馏。

（2）配制标准滴定溶液所用的试剂应符合优级纯或分析纯规格的化学试剂。配制准确浓度（不进行标定）的标准滴定溶液，必须用基准试剂。

（3）稀释法配制低浓度（≤0.02mol/L）标准滴定溶液，所用的高浓度标准滴定溶液的浓度值，应是在规定的1/2有效期以前为宜。所用的水均应煮沸并冷却，并于临用前配制。

（4）配制的溶液，如标准规定放置数日过滤后再进行标定浓度，必须按标准规定执行。但在溶液量很大时，过滤时间太长，可用“倒瓶”法（将溶液盛于容量瓶中，倒置于漏斗之上，利用大气压力平衡原理控制溶液两介面，使溶液自动进行过滤）处理之。而且溶液瓶中必须贴上标签，标明溶液名称、配制浓度、配制时间、配制人等。

2.标准滴定溶液标定的一般规定

（1）标定标准滴定溶液所用的天平砝码、滴定管、移液管及容量瓶等，均须在检定有效期内，使用时按规定进行校正。读取的溶液体积还要考虑温度的影响，一般以20℃为标准温度，室温偏离20℃太远，都要加入温度补正值。

（2）粗粒或块状基准试剂应用玛瑙研钵（不能用其他研钵代替）研成细粉状烘干或灼烧。烘干或灼烧基准试剂的同时，烘箱或高温炉内不允许再烘干或灼烧其他任何物品，包括其他基准试剂。

基准试剂烘干或灼烧后须冷却，必须单独放在专用的干燥器里。干燥器内不允许同时再放其他任何物品，包括其他基准试剂。

（3）基准试剂必须在充分干燥后称取，两次称量相差不大于0.0004g即为恒重。当指定使用含结晶水的试剂时，只能将其放在适宜的干燥器内进行干燥而不得加热，必要时应精制后再称量。

（4）称量基准试剂应固定用一台天平。基准试剂要称准至0.0001g。为此，读数应读到第五位小数。称量基准物质的量不应少于0.2000g，使称量的相对误差不大于0.1%。

（5）标定标准滴定溶液必须分别独立称取基准试剂进行平行测定，不许只称取一份基准试剂配制溶液后从中分取几份进行标定。平行标定结果应有严格的一致性，其相对误差应小于0.2%，否则需重新标定。

（6）平行标定称基准试剂的质量不许相同，应保持一定的差量，但也不要相差过大而增大系统误差。按消耗的溶液体积计算，4个平行最大与最小之差应控制在10mL之内。

（7）平行标定所用的器皿（一般是用三角烧瓶或烧杯）一定要用一个厂家的产品，并注意选用相同的（包括瓶的形状规格、透明度、瓶壁厚度及光洁度等），避免以此增大平行误差。

（8）标定标准滴定溶液所用的基准试剂，纯度必须符合99.95%～100.05%，不允许用其他试剂代替。所用的辅助试剂，必须符合优级纯或分析纯规格。凡从试剂瓶取出的试剂，不允许再放回原瓶里。

（9）标定的滴定管先用水洗净，再用欲装入滴定管的溶液均匀的冲洗3次（包括滴定管嘴），每次用溶液约10mL。每次滴定必须从0开始，读滴定管要读至0.01mL。滴定速度不宜过快，应按规定速度滴定，并按规定加入指示剂。滴至终点时，要每次半滴滴入，直至终点。

（10）每次滴定所消耗的溶液体积，应控制在30～40mL，使滴定管的读数相对误差不大于0.1%。一次滴定所用的溶液不允许分两次注入滴定管。

（11）“比较”法取溶液时要用滴定管量取，取液滴入速度与滴定速度一致。平行滴定取溶液的量不许相同，应有适当的差，可于30～40mL之间选取不同数量。每次取液必须从0开始，而且应取整数，以减小误差。

（12）“标定”和“比较”标准溶液浓度时，平行试验不得少于8次，两人各做4平行，每人4平行测定结果的极差与平均值之比不得大于0.1%。两人测定结果平均值之差与平均值之比不得大于0.1%，结果取平均值。浓度值取四位有效数字。

（13）“标定”和“比较”两种方法测得的浓度值之差与两种方法测得的平均值之比不得大于0.2%，以标定结果为准。

（14）每配制一瓶溶液第一次测定时，必须用“标定”和“比较”两种方法平行测定。该瓶溶液到规定有效期再测定时，如果用“标定”法测定的结果与原浓度值变化不超过0.07%即可不做“比较”法测定。复标定时用的滴定管要和初标定时是同一支滴定管。

（15）“比较”法所用的标准滴定溶液的浓度值，应以该溶液规定的1/2有效期以前时间为宜。

（16）制备的标准滴定溶液浓度与规定浓度相对误差不得大于5%。为使用方便，应将溶液制备成略大于规定浓度为宜。为此，可将初配制的溶液先用“比较”法测定一次，然后根据测定结果进行调整为适宜浓度。

（17）标定标准滴定溶液，必须按规定记好原始记录。要经审核，并签名盖章。原始记录装订成册，不要撕页。

（18）滴定管内剩下的溶液应及时倒掉（不要倒回原溶液瓶里），以免腐蚀滴定管。并将滴定管洗净，管口用一小试管或小称量瓶盖住，或将滴定管倒置夹在滴定管架上。

3.标准滴定溶液的保存

（1）试剂瓶上必须贴有与瓶内溶液相符合的标签。标签内容应包括溶液名称、溶液浓度、标定日期、有效日期、标定人等项目。

（2）凡从试剂取出的溶液，不允许再放回原瓶里。

（3）标准滴定溶液应保存在避光处，室内温度应保持15～25℃，要保持整洁。标准滴定溶液用量大的单位，最好设置标准滴定溶液专柜。

（4）标准滴定溶液有效期，原则上在规定有效期内，溶液浓度值的改变不得大于标准规定的精密度0.1%。如果用“标定”法测定的浓度值改变大于0.1%，即应适当缩短有效期。

GB/T 601—1988规定“滴定分析用标准溶液在常温15～25℃下，保存时间一般不得超过两个月”，否则，应重新进行标定。但与国际先进标准相比，两个月显得偏长，例如，美国ASTME 200—75（1981）标准规定的大部分标准滴定溶液是每月重标定一次，不稳定的溶液如高锰酸钾和硫代硫酸钠等每周标定一次。因此，参考国际先进标准，在执行国家标准时应从严掌握。如承担重要检验任务，例如仲裁分析或科研项目分析等，应于临用前标定为宜。

（二）滴定分析用标准物质

滴定分析用标准物质见表5-26。

表5-26　滴定分析用标准物质①

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