在水样中加入某种物质，当在一定条件下使该外加物形成沉淀时，即以沉淀为载体将水样中被测组分同时沉淀下来，从而达到分离、富集的前处理目的，这就是沉淀法。
按形成共沉淀的机理，可将其分为体积分配共沉淀和表面分配共沉淀。体积分配共沉淀是水样中待富集的微量物质与外来常量沉淀物晶体结构有一定程度的相似，微量物质以同晶、同两晶或混晶的形式分布在常量沉淀物晶体的内部，从而一起沉淀下来的过程。表面分配共沉淀是在常量沉淀物颗粒的双电内层、双电外层或裂缝毛细管内吸附了微量组分，从而一起沉淀下来的过程。
常量组分的沉淀形态有：氢氧化物、硫化物、氧化物、磷酸盐、铬酸盐和有机螯合物等。氢氧化物沉淀形态是最常用的形态。例如对含Cr、Zn、As、Cd之类金属的水样，可通过以下顺序操作来共沉淀富集金属：
过滤后的滤液弃去，共沉淀物用盐酸溶解后，可作为分光光度或原子吸收法分析的试样。也可将共沉淀物干燥后，用发射光谱或中子活化法直接进行分析。
有机共沉淀剂大多是一些螯合剂，将其与某种合适的金属离子一起加入到水样中去，由于两者相互作用生成难溶性螯合物沉淀，致使水样中微量的对象物离子被一起沉淀下来。表4-16为各种沉淀物在水样前处理中的应用。(www.xing528.com)
共沉淀技术广泛用于富集分离淡水、海水和废水中痕量元素。例如，天然水中镭的含量不高，测定前常用硫酸钡作共沉淀剂，使镭从大体积水中分离并得到富集。再如，在pH=8～9的条件下，以Fe3+作载体，用铜试剂（DDTC）作沉淀剂，可定量沉淀天然水中的Cr、Cu、Mn、Cd、Zn、Co、Ni、V、Pb、Be、Ti、Sn等金属元素。若采用氢氧化铁-磷酸镁-磷酸铁共沉淀，可测定天然水中As、Ba、Be、Bi、Cd、Co、Cu、Mo、Nb、Ni、Pb、V和W等元素。
表4-20 共沉淀法的应用
应用共沉淀技术也可将天然水中各种价态的铬或硒分离开。例如，Cr3+用氢氧化铁沉淀剂共沉淀，Cr5+留在溶液中。
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