一、1.D;2.A;3.C;4.C;5.B;6.D;7.C;8.A;9.B;10.A
二、
(5)骨架顶点n=10,骨架电子数=10×2+4=24=2n+4,根据Wade规则知,该分子具有巢式结构。
四、1.由于PF3中的P原子有3d空轨道,而NH3中的N原子无d空轨道,Pd2+与PF3除了形成σ配键外,还可以形成d-d反馈π键,而Pd2+与NH3只能形成σ配键,所以Pd(PF3)2Cl2比Pd(NH3)2Cl2稳定得多。对于BF3而言,B原子上只有一个σ键空轨道,而NH3的Lewis碱性强于PF3,并且H原子的电负性远小于F原子的电负性,使得PF3不易给电子对,所以酸碱加合物BF3NH3比BF3PF3稳定得多。
2.根据题中所给条件,B3F5的结构为:
3.由于M和M′外围价电子均为16,M应有价电子为:
16-2×2-1-1=10,M为Pt。M′应有价电子为:16-7-5=4,M'为Ti。
4.预计W(S)Cl2(CO)(PMePh2)2中的νCO可能位于更低能级,因为S的电负性较O的稍小些,使得W-CO间的相互作用稍强些,因此C-O间的成键作用小些,故νCO可能位于更低能级。(www.xing528.com)
五、(1)离子法:Fe(Ⅱ)提供6个电子,提供6个电子,2(CO)提供4个电子,Cl-提供2个电子,所以VE=6+6+4+2=18e,该化合物符合18电子规则要求,较为稳定。
中性原子法:Fe提供8个d电子,η5-C5H5提供5个电子,2(CO)提供4个电子,Cl提供1个电子,所以VE=8+5+4+1=18e,符合18电子规则要求,较为稳定。
(2)由于3个CO提供6个电子,提供6个电子,M-M单键提供1个电子,因此M+具有3d电子数为:18-(6+6+1)=5,M应为Cr。
(3)[Re7C(CO)21]3-骨架电子数=7×7+4+2×21+3=98,金属键数=[18×7-98]/2=14,较闭式一帽八面体少2个电子,预计其结构为一帽八面体,类似于[Rh7(CO)16]3-和Os7(CO)21。
(4)[Mo6(μ3-Cl)8Cl6]2-:g=6×6+8×5+6×1+2=84,b=(6×18-84)/2=12,Mo6为八面体骨架,12条2C-2e的Mo-Mo键。
(5)Cr2(CO)4(Cp)2:g=2×6+4×2+2×5=30,b=(18×2-30)/2=3,形成Cr≡Cr三重键。电子组态为:(σ)2(π)4。
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