C60球面离域π键存在缺陷

2.

综上所述，形成σ-配键能力：RNC >> CO >> N2；形成反馈π键能力：CO > N2 > RNC。

3.ΘS2COEt可以“双齿”或“单齿”配位：

若[Te（S2COEt）3]-中3个ΘS2COEt均以“双齿”对Te（Ⅱ）配位，则Te（Ⅱ）价层有4+4×3=16e，即8对电子，按VSEPR模型，应采取十二面体构型，Te（Ⅱ）两孤对电子位于轴向（反位），以使电子互斥作用最小。但这种结构中，Te（Ⅱ）原子有2孤电子对，每个S原子上各有1孤电子对，共有8对孤对电子，互斥作用太大，很不稳定，以致其中一个顶点S原子“脱掉”，即有一个ΘS2COEt以“单齿”配位，另2个ΘS2COEt仍以“双齿”配位，这样，5个S原子在赤道平面上与Te（Ⅱ）配位，形成“平面五边形”配位方式；Te（Ⅱ）价层共有4+4×2+2=14e，即7对，Te（Ⅱ）价电子构型为“五角双锥体”。

4.多硼酸根阴离子由BO4和BO3两种单元共用顶点氧原子构成，阴离子带电荷数=BO4单元个数。由于该硼酸盐组成实际为KB5O6（OH）4·2（H2O），阴离子B5O6（OH）-4带1个单位电荷，故BO4和BO3单元个数分别为1和4，结构式示意图如下：

5.

单元的结构式见下，含有6个3C-2e的AlHB氢桥键，其余均为正常共价单键。

6.由元素分析及分子量得该化合物分子式为B2N2C2H14，它的两种可能的结构为：

（a）为B2H6发生“均裂”的产物；（b）为“异裂”产物。

从11B NMR谱具有单一的四重峰看，（a）最能代表该化合物的结构，因为（a）式表明分子中的2个B原子是等价的，每个硼原子与3个H原子结合，发生偶合，使11B NMR峰分裂成四重峰，且峰的相对强度为1：3：3：1。(www.xing528.com)

7.（C5H5）2Mo（NO）I分子中同时存在η5-C5H5和η3-C5H5配位，其结构示意图见下，Mo价层电子总数=6+5+3+3+1=18e，所以该化合物符合“EAN规则”。

8.（1）主族元素形成五配位化合物时，中心原子采用sp3d杂化，此处d为外层d轨道，能级较高，而通常配体轨道能量较低，二者能量匹配不是很好，故沿该d轨道方向配位的配体与中心原子形成的键较弱，键长较长。TBP构型采用杂化，故z方向（即轴向）键较长；SPY构型采用杂化，故x方向和y方向（赤道平面）键较长。

（2）过渡金属离子具有未充满的d亚层，在[Ni（CN）5]3-中，Ni2+为3d8构型，采用内层空轨道参与dsp3杂化。由于是空轨道，允许赤道平面4个CN-配体充分接近中心Ni2+成键，故赤道平面上4个Ni-C键比轴向（z方向）键短些。

Cu2+为3d9构型，其为半充满，可认为该电子被激发至4d轨道，并以内层轨道参与dsp3杂化，这样，轴向（z方向）的两个Cl-配体就可以充分接近中心Cu2+成键，故轴向（z方向）Cu-Cl键会比赤道平面上的Cu-Cl键稍短。

9.（1）由于足球烯分子由12个正五边形和20个正六边形组成，每个C原子都被3个五边形和六边形单元共享，所以[（12×5）+（20×6）]/3=60，就是说，足球烯的分子式为C60。

（2），每个C原子形成2个单键，1个双键，共3个键，而成键包括2个C原子，故每个C60分子成键总数为：=90（2/3个单键，1/3个双键），因此，C60分子中C-C平均键能==436（kJ·mol-1）

（3）（2）的计算C-C平均键能436 kJ·mol-1<480 kJ·mol-1。原因：（2）的计算未考虑离域π键的形成。若考虑在C60分子的球面上、下形成离域π键，甚至在各个相邻的C60“球”之间也存在一定的π电子离域性，则C-C平均键能应增大，这与Huffman报导的一致。

现有结构理论通常认为参与形成离域π键的各原子应该基本上在同一平面上。C60在球面上、下形成“离域π键”，甚至认为在相邻的C60“球”之间π电子也有一定离域性，这表明现有结构理论关于离域π键形成条件的叙述存在较大缺陷，应当修正、完善。