BrF5分子与[Ni5]3-离子底平面位置的VSEPR解释

1.指出下列分子各属于什么点群，判断其有无永久电偶极矩及有无光学活性。

2.对于H2O2分子的结构，曾提出过以下3种模型：（a）直线型；（b）平面型（反式）；（c）旁式。

（1）指出各模型分别属于什么点群；

（2）下表给出了H2O2（g）的IR谱和H2O2（l）的Raman谱数据。据此，你认为哪种（或哪些）模型合理？为什么？

3.BrF5分子和[Ni（CN）5]3-配离子都具C4v对称性。然而，在BrF5分子中，Br原子位于四方锥底部平面之上，而在[Ni（CN）5]3-中，Ni（Ⅱ）却位于底部平面之上，说明原因。

4.下面两系列化合物的键角大致保持恒定：（1）SiH2 （92˚），PH2 （92˚），H2S （92˚）；（2）CH2 （102˚），NH2 （103˚），H2O （105˚）。VSEPR没有预见到这一事实。请借助下边的AH2型分子Walsh图说明这一事实，并说明第（2）系列各分子的键角都比第（1）系列同族元素相应分子的键角大的原因。注意：1b1轨道基本上是垂直于分子所在平面的非键的p轨道。

5.在P4O10中，两种类型的P-O键长之差为23 pm，而在P4S10中，相应的两种P-S键长之差仅为13 pm。请评论。(www.xing528.com)

6.X射线电子衍射表明H2C=SF4分子具有三角双锥体结构，其中亚甲基位于赤道位置且与一个SF2基团共平面，赤道面上的F-S-F键角为96.4˚。而在SF4分子中，相应的键角（101˚）却大得多。试用VSEPR模型合理解释观察到的结果。

7.与第一过渡系列金属相比，第二、三过渡系列金属以更高的氧化态、更大的配位数和更大的形成低自旋配合物的倾向为特征。请评论。

8.Mn2（CO）10在醚中与Na反应可发生均裂生成Na+A-，后者可与卤代烃CH3X反应生成B。

假定Mn2（CO）10、A-和B都符合“有效原子序（EAN）规则”，（1）写出上述变化的化学方程式；（2）画出Mn2（CO）10、A-和B的结构式，并分别计算其中心原子价层电子总数；（3）预言Mn2（CO）10顺磁还是逆磁。

9.画出（η5-C5H5）Mo（CO）3H和（η5-C5H5）Mo（CO）2NO的结构式。预言IR吸收谱中哪一种化合物的CO伸缩振动频率较高，为什么？