(1)Nafion管干燥器的结构和工作原理
Nafion管干燥器是Perma Pure公司开发的一种除湿干燥装置,其结构如图3.51所示。在一个不锈钢、聚丙烯或橡胶外壳中装有多根Nafion管,样品气从管内流过,净化气从管外流过,样品气中的水分子穿Nafion管半透膜被净化气带走,从而达到除湿目的。
图3.51 Nafion管干燥器示意图
Nafion管的干燥原理完全不同于多微孔材料的渗透管,渗透管基于气体分子的大小来迁移气体,而Nafion管本身并没有孔,它是以水合作用的吸收为基础来进行工作的。水合作用是一种与水的特殊化学反应,它不吸收或传送其他化合物。
具体地说,Nafion管中气体分子的迁移是以其对硫酸的化学亲和力为基础的。Nafion管是以Teflon(PTFE,聚四氟乙烯)为基体,在Teflon矩阵域内嵌入了大量的离子基——磺酸基制成的。磺酸基(—SO3H)是硫酸(HO—SO2—OH)分子中除去一个羟基(—OH)后残余的原子团(—SO2—OH)。磺酸基很容易与烃基或卤素原子连接,聚四氟乙烯中引入磺酸基后,会增强其酸性和水溶性。由于磺酸基具有很高的亲水性,水分子一旦被吸收进入Nafion管壁,它就会从一个磺酸基向另一个磺酸基渗透,直至最终到达管的外壁,即水分子会全部穿过Nafion管到达管壁外的净化气体中。
这里的驱动力是水蒸气的分压,而不是样品的总压。事实上,即使Nafion管内的压力低于管外的压力,Nafion管照样能对气体进行干燥。关键在于Nafion管内部的湿度大,还是外部的湿度大。如果Nafion管内气体所含的水分比管外气体所含的水分多(即具有更高的水汽分压),则水汽将会向外移动;反之,水汽则会向里移动(即充当加湿器,而不是干燥器)。
除了水分子以外,任何与硫酸具有极强结合力的气体分子都会穿过Nafion管。碱和酸具有极强的结合力,但大多数碱在常温下都是固体,碱性气体主要是一部分含有羟基(—OH)或水(H—OH)的有机碱醇(一般形式为R—OH)及NH3(当NH3中有水时就会形成氢氧化铵,即NH3+H2O=NH4—OH),它们能够穿过Nafion管。环境监测和过程分析中需要测量的大多数气体,都无法穿过Nafion管,或者穿过速度相当慢。因此,当所损失的组分含量可以忽略不计时,可以用Nafion管干燥器来去除这些气流中的水分。
气样通过Nafion管干燥器后被原封不动地保留下来的组分:
①大气:Ar、He、H2、N2、O2、O3。
②卤素:F2、Cl2、Br2、I2。
③烃类:简单的烃类(烷烃)。
④无机酸:HCl、HF、HNO3、H2SO4。
⑤其他有机物:芳香烃、酯、醚。
⑥氧化物:CO、CO2、SOx、NOx。
⑦硫化物:COS、H2S、硫醇。
⑧有毒气体:COCl2、HCN、NOCl。
气样通过Nafion管干燥器后被除去的组分:
①大气:H2O。
②无机物:NH3。
③有机物:醇、二甲基亚砜、四氢呋喃。(www.xing528.com)
④损失不定的组分:有机酸、醛、胺、酮、腈。
(2)Nafion管干燥器的特点和优点
①除湿能力强。常温常压下,气样经Nafion管干燥后可达到的最低露点温度是-45℃,相当于含水量为100×10-6。对于Nafion管来说,这是一个极限露点,即使用含水量为2×10-6、露点为-71℃的N2作为净化气,样品的露点也不会变得更低。
②除湿速度快。由于水合作用的吸收是一个一级化学反应,这个过程会在瞬间完成。所以,Nafion管干燥气体的速度非常快。
③气样经干燥后,其组成和含量基本不变。气态水分子可以随意通过Nafion管,而其他分子基本上都不能通过。
④Nafion管和聚四氟乙烯一样,具有极强的耐腐蚀性能,即使是氢氟酸或别的凝结酸,Nafion管都可以承受。
⑤耐温、耐压能力较好。Nafion管可以承受的最高温度为190℃,最高压力为1 MPa(G)。
⑥Nafion管干燥器无可移动部件,一般无须维护。
(3)使用维护注意事项
①谨防液态水进入Nafion管干燥器
Nafion管只能分离气态水而不能分离液态水,这一点对于正确使用Nafion管干燥器非常重要。这里所说的气态水是指气样中的水蒸气分子,液态水是指气样中的水滴或水雾,它们是集聚在一起的水分子群。聚结器和膜式过滤器只能分离液态水而不能分离气态水,Nafion管则恰好与之相反。这是因为Nafion管分离气态水分子的过程既无相态变化,也无能量消耗。如果液态水进入Nafion管,则它仍会被吸收,而后将其全部蒸发,变为水蒸气。这个过程发生了相态变化,随之产生了能量消耗,Nafion管开始变冷。随着Nafion管的变冷,就会使更多的水发生冷凝,从而使Nafion管变得更冷。这样,就会产生一系列的级联反应,Nafion管会变得越来越冷、越来越湿,直到它被完全浸湿并失去干燥功能。
在大多数情况下,当Nafion管被完全浸湿时,用净化气将Nafion管连续吹干,Nafion管又可恢复其干燥性能。然而,如果气态样品中含有离子化合物,这些离子化合物就会溶解于Nafion管中的液态水。一旦出现这种情况,则会发生该溶液与Nafion管间的离子交换。这时,就需将Nafion管替换下来,对其进行酸处理,从而使其再生。
②要定期对Nafion管进行清洗
要想使Nafion管干燥器发挥最大效率,则必须定期对管的内、外表面进行清洗,这是由于油膜或别的沉淀物都可能降低Nafion管的性能。如果净化气被油污染、样品过滤不充分或者样品中发生了有害的和不可预见的化学反应,时间长了,污染物残渣就会堆积在干燥器内。一段时间以后,将会造成Nafion管性能的逐渐衰退,所以要定期对其进行清洗。
③操作温度
尽管Nafion管可以承受的温度高达190℃,但其最高操作温度建议为110℃。由于Nafion管是极强的酸性催化剂,当操作温度上升到110℃以上时,气样中就有可能产生有害的化学反应,所以大多数Nafion管干燥器的操作温度应控制在110℃以下。
④操作压力
对Nafion管干燥器的操作压力并无严格规定,只要保持样品气和净化气之间有一定的压力差即可。但应注意避免在Nafion管内造成负压,当Nafion管内出现负压而管外净化气压力较高时,Nafion管可能会被压扁。这种情况往往是由于样品抽吸泵安装在Nafion管干燥器出口管路中所致。如需用泵抽吸样品,应将泵安装在Nafion管干燥器之前而不是其后。
⑤净化气
净化气可以采用干的空气或氮气,也可从Nafion管干燥器出口气流中引出一路旁流作为净化气,只要保持净化气的湿度低于样品气即可。为了得到最佳的干燥效果,建议将净化气流速设定为湿样品气流速的2倍。
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