3.2.1 结构图
如果系统与外界既没有物质交换,也没有能量交换,系统内部也不发生化学反应过程或核反应过程,经过足够长的时间以后,系统的各种宏观性质(如密度、温度、压强等)都达到稳定,而且不随时间改变,系统的这种状态称为平衡态。
我们主要研究的是系统的平衡态。实际上,即使系统处在平衡态,组成系统的分子却仍然在不停地运动着。因此,这种平衡态实际上是一种动态平衡,通常称为热动平衡。
3.2.2 平衡态的参量
1.状态参量
描述系统平衡态性质的物理量称为状态参量,包括:
(1)几何参量(体积);
(2)力学参量(压强);
(3)化学参量(质量或物质的量);
2.热学参量
(1)以上的四个状态参量都不是热学特有的,因此必须引入新的物理量——温度。所以,温度也称为热学参量。
(2)温度:在一般情况下,表示物体的冷热程度。
(3)如果有两个系统,它们之间发生传热,经过一段时间后,两者都达到平衡态,这种平衡称为热平衡。
(4)如果有两个系统A和B,它们分别与第三个系统C处于热平衡,那么A和B也必然处于热平衡。这个结论称为热力学第零定律。
(5)平衡态—热动平衡—热平衡—热力学第零定律。
(6)我们说,一切互为热平衡的系统都具有相同的温度。或者说,温度是表示多个系统达到热平衡的物理量,这也是用温度计测量温度的依据。
(7)温度数值的表示法称为温标,主要包含以下4种。
①理想气体温标
标准温标:水的三相点,即纯冰、纯水和水蒸气平衡共存的状态,严格规定此时的温度为273.16K。
理想气体温标:能测量的最低温度是1K。
②热力学温标T
即:热力学温标与理想气体温标是完全一致的。
③摄氏温标t(www.xing528.com)
t=T-273.15
即:摄氏温标t的0.01℃等于热力学温标T的273.16K。
④华氏温标tF
(8)温度计:测量温度的仪器,包含:常用温度计和气体温度计。
(9)当温度发生变化时,物体的许多性质都将发生变化。
3.2.3 气体的状态方程
研究四个状态参量与热学参量(温度)之间的联系。
1.理想气体状态方程(单一气体)
(1)玻意耳定律:一定质量的气体在温度保持不变时,它的压强p和体积V的乘积是一个常量。
pV=常量
说明:p越低,上式越准确。
(2)阿伏伽德罗定律:当气体压强趋于零时,在相同的温度和压强下,1mol的任何气体所占的体积都相同。
(3)理想气体状态方程(单一气体)
式中,M为气体质量;μ为气体的摩尔质量;R为气体普适常数,R=kNA;k为玻尔兹曼常量;NA为阿伏伽德罗常量;p为气体压强;V为气体体积;T为气体温度。
遵从上述方程的气体称理想气体。
2.理想气体状态方程(混合气体)
(1)道尔顿分压定律(实验定律):混合气体的压强等于各组分的压强之和。
p=p1+p2+…pn
(2)理想气体状态方程(混合气体):与单一气体理想状态方程类似。
3.非理想气体状态方程(普遍性):范德瓦耳斯方程
(1)对1mol理想气体:
4.非理想气体状态方程(特定性):昂内斯方程式中,v=;A、B、C、D等是维里系数。
pv=A+Bp+C2p+D3p+…
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