环境现代仪器分析实验：检出限与检测限技术

检出限（Detection Limit），以浓度或质量表示，是指通过特定的分析步骤由检测出的最小分析信号求得的最低浓度或质量。检出限是评价仪器分析性能的重要指标。在环境监测中，检出限常用最小检出量的绝对量来表示，如0.1μg；也常用最低检出浓度来表示，如0.01mg／L等。应该注意的是，如果实验操作条件改变（如取样体积改变），则最低检出浓度会产生变化。

检测限（Determination Limit）又称定量限或有效测定范围，为定量范围的两端，指在限定误差能满足预定要求的前提下特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度范围，分为测定下限与测定上限。对测量结果的精密度要求越高，相应的最佳测定范围越小。

检测上限指在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或质量。对没有（或消除了）系统误差的特定分析方法的精密度要求不同，检测上限也将不同。

检测下限指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或质量，称为该方法的测定下限或定量下限。检测下限反映了分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性，条件更加苛刻，所以检测限总是高于检出限。美国EPASW-846中规定4MDL（Multiple Detection Limit）为定量下限，即4倍检出限浓度作为检测下限，其测定值的相对标准偏差约为10%。日本工业标准（Japanese Industrial Standards，JIS）规定检测下限为10MDL。(www.xing528.com)

检测下限有三种常用的表示方式：①仪器检测下限，指可检测仪器的最小信号，通常通过信噪比来确认，当信号与噪声之比大于或等于3时，相当于信号强度的试样浓度定义为仪器检测下限。②方法检测下限，指某方法可检测的最低浓度。通常用低浓度曲线外推法可求得方法检测下限。③样品检测下限，定义为其信号等于测量空白溶液的信号的标准偏差的3倍时的浓度，即相对于空白可检测的样品最小含量。

检测下限是选择分析方法的重要因素。样品检测下限不仅与方法检测下限有关，而且与空白样品中空白含量以及空白波动情况有关。只有当空白含量为零时，样品检测下限等于方法检测下限。空白大小受环境对样品的污染，试剂纯度、水质纯度、容器的质地及操作等因素的影响，其含量往往不等于零。因此，虽然样品检测下限往往比方法检测下限大得多，但样品检测下限仍然较为有用和切合实际。