准确度测试方法及计算公式

3.3.1.1　概念与评价指标

准确度是用一个特定的分析程序所获得的分析结果（单次测定值或重复测定值的均值）与假定的或公认的真值之间符合程度的度量。准确度通常用绝对偏差或相对偏差来评价。

绝对偏差是指某一测定值（xi）与多次测量的平均值（）之差，即：

绝对偏差=测定值-平均值

相对偏差是指绝对偏差与平均值之比，常用百分数表示，即：

3.3.1.2　实验方法

评价准确度的实验方法主要有两种：对照实验和加标回收实验。

对照实验，即对标准物质、标准样品分析或与用标准方法分析的结果相对照；也可以采用不同实验室、不同分析人员分析同一样品进行对照实验。采用与样品相同的预处理及分析方法分析标准样品中的待测物是最常用的对照实验法。

所谓标准物质（Reference Material，RM）是具有一种或多种足够均匀的且具有确定特性值的材料或物质，可以用来校准仪器、评价测量方法和给材料赋值的一种物质。也就是说，采用一种方法对其进行测量，如果测量值与其提供的“参照值”相吻合，则我们就认为该测量方法是可靠的；反之，方法不可行。通常，我们把其提供的量值称为“标准值”，把这种物质称为提供标准值的样品，即“标准样品”。根据标准物质的定义，用作参照物的标准样品应具有足够的均匀性，其标准值具有很好的确定性。目前国内研制单位有国家标物中心、中国计量科学研究院，国外标准物质研制单位有ARMI（Analytical Reference Materials International），BS（Brammer Standard Company），美国加联仪器有限公司、美国标准局等。(www.xing528.com)

由于环境样品基体复杂，预处理过程繁琐，通过对标准样品的分析可以帮助判断方法是否可靠、试剂是否无污染、分析过程是否合理等。常用的环境标准样品有土壤样品（重金属、农药）、海水样品、植物样品、动物及其组织样品等。在选择标准样品的时候应考虑标准样品与待测样品的基体匹配及待测物浓度匹配，这样才能更好地检验方法的准确度。

加标回收实验，即在样品中加入标准物质，测定其回收率，以确定准确度。其计算公式如下：

显然，回收率越接近100%，说明该方法越准确。要注意的是，加标量应与样品中待测物质的浓度水平相等或接近，一般为样品含量的0.5～2倍，在任何情况下，加标量不能大于样品中待测物质含量的3倍。当没有合适的标准样品时，加标回收实验是一种方便、经济、快捷的判断方法准确度的方法，被广泛使用。

3.3.1.3　空白实验

空白实验是指以纯水或其他不含待测物质的介质代替样品，其他所有分析步骤、试剂及分析方法与样品测定完全相同的操作过程，空白实验所得到的响应值称为空白实验值。空白实验值本身并不反映方法的准确度，但其值的大小及重现性全面地反映了一个环境监测实验室及其分析人员的水平及方法误差。

当样品中待测物质与空白值处于同一数量级时，空白值的大小及其波动性对样品中待测物质分析的准确度影响很大，直接关系到测定下限的可信程度。对于环境样品中痕量及超痕量污染物的分析来说，确定方法的空白值对分析结果至关重要。

通常，空白值越低，波动越小越好。若空白值偏大，应分析原因，改进实验条件、实验方法或重新准备实验试剂。影响空白值的因素有：实验用水的质量、试剂的纯度、器皿的洁净程度、计量仪器的性能、环境条件及操作人员的分析水平等。此外，将样品分析结果扣除空白实验值可以消除实验条件对分析结果的影响，使测量值更接近于真值。