徐特立于1930年12月30日到达中央红军的驻地宁都小布。到苏区后，他马上向组织请求分配工作。他说，只要是革命工作，无论什么都愿意干。
1931年1月3日，红军的第一次反“围剿”取得胜利，共歼灭国民党军队1个师部又3个多旅共1.5万人，抓了不少俘虏。组织上安排徐特立临时担任教育管理俘虏的工作。虽然教育俘虏对他来说完全是一个新问题，但他愉快地接受了。
徐特立教育俘虏，逐渐总结出了一套成功的经验。他从了解俘虏的情况入手，同俘虏们逐个谈话，了解他们的出身家世。他发现，绝大多数俘虏都出身于贫苦家庭，有的是为生活所迫而投军，有的是被抓壮丁抓来的。因此，徐特立认定这些人都是能争取和教育的。他在给俘虏讲课时，着重运用马克思列宁主义阶级分析的观点和方法，分析他们受苦受难的根源，宣传中国共产党的纲领和红军打仗的意义。他还以自己半辈子摸索救国救民的道路，最后冒着杀头的危险、抛弃师范学校校长的地位，抛妻别子，背井离乡，参加革命的经历，说服教育那些俘虏。他那清癯的面容、和蔼的态度、普通士兵的穿着、事理分明的谈论，使俘虏们深受感动。不少俘虏要求参加红军，做一名革命战士。(www.xing528.com)
在从事俘虏教育中，徐特立作风民主，甚至能虚心接受俘虏的意见，改进管理工作。比如，最先给俘虏发放粮食时，既不登记，又不规定数量，每人要多少就给多少，结果先来的人拿得多，后来的人就拿得少，不满和争议难免就会产生。又如，部队转移时，由老百姓负责煮饭供给俘虏吃，由于送饭时间不一，有的吃得多，有的吃得少甚至没得吃了，由此常常发生一些矛盾。有个俘虏兵向徐特立提出意见，建议发放粮食应定量，并逐一进行登记；如果由老百姓供饭，就要等到各家各户都把饭做好送齐后，再统一开餐，以避免出现吃多吃少或吃不上的情况。徐特立很赞成这些办法，表扬了这个俘虏兵，并决定由他去负责发放粮食和开餐管理等工作。后来这个俘虏兵参加了红军，在艰苦的战斗中锻炼成长为一名很好的干部。
在随后的一年时间里，徐特立一边跟随部队行动，从事俘虏教育工作，一边向红军指战员学习军事知识，学习红军游击战的战略战术。1931年春，红军前委和总部为提高红军指挥员的军事素质和政治素质，在宁都黄陂背后的三堂村驻地举办部队骨干训练班，学军事、学文化、学政治。徐特立参加了这次训练班，听了毛泽东、朱德及其他部队领导干部的讲课，同时他自己也担任了学习班的文化教员。用他自己的话说：“我既当先生，又当学生。”
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