不关注某些重要的、比较新的材料,就不可能结束对半导体的讨论。这些材料是以大约相等的比例,并由位于元素周期表中不同族的两种或三种元素组成的合金,因此在外层具有不同数量的电子。
图6.22 n类非本征半导体的费米级,以及随温度的变化
这些成分的一个重要的性质是,通过改变混合比可以“裁剪”带隙。在某种程度上,它们共享两个外层中的本征电子,并通过缺少母原子(即创立一个正离子)而建立某些离子键合。当砷化镓(GaAs)中两种元素以相等比例(即单位体积内有相等数量的分子)组成时,其带隙是1.4eV。如果用其他元素代替As,如磷P(GaP,2.25eV)或者Sb(GaSb,0.7eV),就会发生变化。此外,通过增加V族(As)元素成分,使之大于Ⅲ族(Ga)的量,也可以将该材料制成p类或n类材料,反之亦然。
图6.23 竖直带隙半导体和非竖直 带隙半导体的布里渊区图
GaAs材料另外一个重要性质是,该材料是一种竖直带隙(或直接带隙)材料:传导带布里渊区中的最小能量与价电子带的最大能量出现在同一k值处(见图6.23a)。这就意味着,电子可以在两个带区间跃迁,跃迁过程无需损耗或增加动量。任何必要的动量损耗或增加一定意味着产生第三种实体,如“光子”(振动量子),以致难以跃迁。因此,与非竖直带隙材料相比,竖直带隙材料更为有效(见图6.23b),该过程更快,导致器件有较大带宽。(www.xing528.com)
实际工作中常要求很精细地控制带隙值,为此“带隙工程师”的注意力转向三重合金(即包含三种元素,三族与五族成分之比仍然近似是1∶1)。一个例子就是配方比例为AlxGa1-xAs的合金。改变x,就可以沿图6.24所示的GaAs与AlAs之间的线移动,因而适当地改变了带隙。图6.24还给出了用这种方法可以进行“裁剪”的其他的材料。
图6.24 带隙图
最后一个难题是,为了根据气相(气相外延法)或液相(液相外延法)法生长出所需要的材料,需要一块生长该材料的基板,要求基板与所希望得到的材料近似地具有同样的晶格间隔。例如AlxGa1-xAs,由于GaAs/AlAs线几乎是竖直的(见图6.24),所以会稍有难度,但其晶格间隔总是接近用作基板的GaAs的晶格间隔。对于其他材料,例如InAsySb1-y,显然不是这种情况,原因是,InAs/InSb线几乎是水平的。进一步研发出四重金属就可以解决该问题,这种情况也属于由图6.24所示的线段所围出的范围。四重合金的粒子是InxGa1-xAsyP1-y,图6.24给出了其中一种,标注有x。其晶格间隔类似于可以用作基板的InP。
一般地,带隙工程师会选择一种基板,再选择一种满足带隙要求的四重合金,需要确信该合金是竖直带隙材料,最后再生长半导体。
带隙工程是一种精密的、特别有价值的开发光子学装置所需材料的技术,当然光子学装置的特性完全取决于所使用的材料。
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