植物羟基柠檬酸提取研究

商品藤黄提取物一般都是其金属盐形式，其制备过程分为2 个部分：

①在藤黄果实中提取（-）-HCA，可采用的提取溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇等；

②将（-）-HCA 转化为化学性质更稳定的盐，如KHCA（羟基柠檬酸钾）、CaHCA（羟基柠檬酸钙）等。

若需进一步分析，可将（-）-HCA 的金属盐水溶液，通过阳离子交换树脂，即可很容易地得到游离的（-）-HCA。

1965年，Lewis 和Neelakantan 从G.cambogia 果实的干燥外壳中，分离出了大量（-）-HCA。具体方法是：在高压10 lb/in2（1 bb/in2 ＝6.895 ×103Pa）下，以3 倍体积的水煮原料15 min；将提取液浓缩，以乙醇沉淀去除蛋白质后，以氢氧化钾中和，得到深色黏稠液体；倾出上层清液，将下层油状液体先以60%乙醇洗涤数次，再以无水乙醇洗涤，干燥得到吸湿性淡黄色KHCA 粉末；将KHCA 水溶液经阳离子交换树脂，即复原为酸，再经浓缩、干燥后得到（-）-HCA 粗制品；最后，再次提取、重结晶，得到针状（-）-HCA 内酯小晶体。

1969年，Lewis 报道了以丙酮从G.cambogia 中提取（-）-HCA 的另一种方法。该方法是在1 kg 的G.cambogia 果实中加入1 500 mL 丙酮，提取过滤后，滤出提取液；用同样的方法，将G.cambogia 滤渣重复提取一次；混合2 次提取液，蒸馏去除丙酮；在黏稠残留物中加入1 L 水，于45～50 ℃下萃取一段时间；过滤，去除滤渣，得到微红色水提取液；将提取液于80～90 ℃下经活性炭脱色后，浓缩得到稠厚的糖浆状液体；引入（-）-HCA 内酯小晶体，过滤，得到（-）-HCA内酯；加入3 L 乙醚再次提取，以无水硫酸钠去除水分；最后，除去乙醚，得到约150 g 白色HCA 内酯。

1996年，Moffett 等人提出了一种以水提取（-）-HCA 的方法。将水提取液先经阴离子交换树脂吸附（-）-HCA，再以氢氧化钠或氢氧化钾溶液洗脱；最后，经阳离子交换树脂，得到游离酸。(www.xing528.com)

1998年，Majeed 报道了由Garcinia 制备（-）-HCA 钾盐的方法。其方法是：以烷基醇从Garcinia 果实中提取出（-）-HCA 后，经氢氧化钾溶液处理，回流形成（-）-HCA 钾盐沉淀。据报道，K 离子是细胞质中的一种主要离子，它能很容易地穿过细胞膜进入细胞内。细胞膜对K 离子的渗透性，比Na 离子高100 倍，比氯化物高25 倍。KHCA 溶于水，不易吸湿，而易被胃肠道吸收。（-）-HCA 可通过KHCA 的形式进入细胞内，并发挥其生理功效。

在500 kg 藤黄果实中加入1 500 L 甲醇，在一定温度下回流提取3 h，然后将其过滤，滤出提取液；将藤黄果实滤渣以同样方法再重复回流提取2 次，再将3 次提取液充分混合均匀后，以KOH 的甲醇溶液调节pH 至10，回流3 h，使其恒定为pH 10，让KHCA 充分沉淀下来；再次过滤，用500 L 甲醇洗涤KHCA 沉淀后，于真空70 ℃下干燥，将甲醇母液蒸馏后回收甲醇；最后，碾磨、过筛、包装KHCA沉淀，即得到KHCA 成品。

据此方法，可得到米黄色至淡褐色KHCA 粉末（含一个结晶水，C6SK3O5·H2O），可溶于水、酸和醇的水溶液（其5%水溶液pH 为7.0～9.0），而不溶于甲醇、乙醇、氯仿和苯等有机溶剂。据报道，KHCA 成品的HCA 含量不低于50%（干基，以酸计，w/w），HCA 内酯含量小于2%（干基，HPLC，w/w）。

2000年，Ibnusaud 等人报道，将藤黄果实以沸水提取20 h，从G.cambogia、G.indica 和G.atrovzrzdis 果实的新鲜或干燥外壳中分离藤黄酸（garcinia acid）；将得到的4～5 种提取物混合、浓缩，再经甲醇处理去除果胶，过滤；在80 ℃下，将滤液经氢氧化钠水溶液处理后，得到（-）-HCA 的钠盐。

2000年，Balasubramanyam 等人报道由（-）-HCA 制备一种新型可溶性金属复合盐的方法，即将（-）-HCA 水提取液经不同的金属氢氧化物和金属氯化物处理后，可得到（-）-HCA 的金属复合盐。例如，在藤黄水提取液中，加入NaOH水溶液进行中和，然后冷却到室温；在所得到的NaHCA 水溶液中，边搅拌边加入CaCb2 水溶液，进行充分反应；最后，向沉淀中加入乙醇，过滤、干燥，即得到水溶性的（-）-HCA 复合Ca/Na 盐（分子式NaCaC6H5O8），其中，含Na 8.58%，Ca 14.92%，HCA 76.50%。