蕈菌多糖制取与综合利用的分子质量和参数分析

多糖的生物功能基本都需要在溶液环境中实现，所以研究其在水溶液中的分子构象对于弄清其生物功能的作用机制具有深远意义。在各种生物活性的测试中，生理盐水（0.9% NaCl水溶液）作为一种生理介质广泛使用。因此，我们选择生理盐水体系为溶剂，研究大球盖菇多糖及其硫酸酯衍生物在该水体系中的重均分子质量（M_w）、均方根旋转半径（R_g）、多分散系数（M_w/M_n）和第二维利系数（A₂）等分子参数。结果如表6.1所示，从表中可以看出，大球盖菇多糖在衍生化之后分子质量大大降低，从21万降至14万，但是分子尺寸却有所增加，从26nm增加到37nm。分子质量的降低说明，衍生化的过程中多糖分子发生了降解，导致分子链部分断开。但是分子链断开之后，分子尺寸却有所增加，说明多糖在衍生化之后，分子链在盐水溶液中更加舒展，链段由原来较为致密的结构打开导致分子尺寸增加。多分散系数增加，也说明了多糖在衍生化之后发生断链导致分散程度增加，分子质量分布更广。

表6.1(www.xing528.com)

第二维利系数A₂是直接表征溶液中高聚物与溶剂分子间相互作用程度的参数，当两者相互作用抵消时A₂＝0，溶剂越优良则A₂越大。按照高分子溶液热力学理论，A₂一般为正值，但当高分子处于不良溶剂，或发生部分聚集时，A₂也可能出现负值。大球盖菇多糖在衍生化前后都比较接近于零，但是衍生化前为负值，说明在盐水溶液中溶剂性稍差。多糖衍生化之后变为正值，说明多糖硫酸酯在盐水溶液中溶剂良好，证明了硫酸根的引入，使其高分子链更易与溶剂发生结合，高分子链可以更为舒展的溶解于盐水溶液之中，与前文所述分子链形态大小的变化相符。