南开化学：过渡金属原子簇有机化合物

自二茂铁发现以来，人们对过渡金属有机化合物进行了广泛深入的研究，但直到20世纪80年代初人们才开始对过渡金属原子簇有机化合物进行研究。过渡金属原子簇有机化合物是一类含金属M-M键的双核及多核有机化合物。人们对这类化合物的研究不仅有力地推动金属有机化学的发展，而且也有力地推动现代有机合成、催化和材料等相关领域的发展，具有重要的理论意义和应用价值。宋礼成教授于20世纪80年代初率先在国内对过渡金属原子簇有机化合物的化学进行研究，取得系列创新性研究成果。例如，他带领他的研究组于1988年发现了一种合成含μ4-S原子的双蝶状铁硫簇合物的新方法，这一方法不仅产率高，而且可合成带各种取代基的这类簇合物，其中带乙基的簇合物被载入国际著名金属有机化合物大辞典DOC。他的研究组还于1991年发现了合成含线型M-Hg-M（M=Cr，Mo，W）三金属簇合物的一种新方法，有两个M-Hg-M簇合物被载入DOC大辞典。宋礼成教授于1991年发现了一类含单μ-CO配体的单蝶状铁硫（硒、碲）络盐可同联硫羰基铁发生新奇的S-S键还原断裂反应，这一反应在新型双蝶状和多蝶状簇合物的合成中得到广泛应用。宋礼成设计合成了首例含双μ-CO配体的双蝶状铁硫络盐并进一步合成了结构和性质新颖的大环蝶状簇化合物，该研究成果发表在2002年的JACS上。此外，他还设计合成了首例含三μ-CO配体的三蝶状铁硫络盐，并进一步合成了结构新颖的星状原子簇化合物。至今，这些μ-CO络盐已经成为向各种反应底物导入Fe2E（E=S，Se，Te）结构单元的重要金属有机试剂。鉴于他在蝶状铁硫簇合物研究中的贡献，应邀撰写了一篇专论发表在2005年的Acc.Chem.Res.上。

宋礼成研究组对发展含μ3-E（E=S，Se）原子的四面体簇合物化学做出了重要贡献。例如，他基于诺贝尔奖得主Hoffmann教授所提出的“等瓣相似”（isolobal analogy）原理发现了多种新型的等瓣置换反应。他通过他发现的四面体簇合物与桥连双金属等瓣试剂之间的双等瓣置换反应，合成了结构和性质新颖的桥连双四面体簇合物。通过他发现的桥连双四面体簇合物与桥连双金属等瓣试剂的环化等瓣置换反应，合成了结构和性质新颖的四面体大环金属冠醚。宋礼成应邀就等瓣置换反应的研究成果在第19届国际金属有机化学大会上作了邀请报告，受到同行专家的好评。(www.xing528.com)