离子液体合成及其应用

6.2.3.1　1-丁基-3-三甲基硅咪唑六氟磷酸盐（BtmsimPF6）的合成[18]

将0.5mol的三甲基硅咪唑与0.5mol的氯代正丁烷加到500mL的三口圆底烧瓶中，再加入50mL的甲苯，通入氮气保护，水浴加热到85℃，搅拌回流72h，得到产物1-丁基-3-三甲基硅咪唑氯代盐（BtmsimCl），用50mL乙酸乙酯洗涤3次，在真空干燥箱中80℃干燥24h，得到1-丁基-3-三甲基硅咪唑氯代盐（BtmsimCl），收率为80%。

将0.5mol上述反应得到的BtmsimCl加到500mL塑料烧瓶中，再加入100mL水，搅拌并向其中滴加100mL的六氟磷酸，控制反应过程的温度不超过50℃，搅拌1h后，取出下层溶液用二次去离子水洗涤，直到洗涤水溶液的pH为6.5左右，将产物放在干燥箱中80℃干燥24h，得到1-丁基-3-三甲基硅咪唑六氟磷酸盐（BtmsimPF6），收率为85%。合成的离子液体BtmsimPF6的核磁共振1H谱为：1H-NMR（in CD3COCD3）0.46（s，9H），0.889（t，3H），1.324（m，2H），1.868（m，2H），4.34（m，2H），7.512（d，1H），7.674（d，1H），8.71（d，1H）。

6.2.3.2　1，3-二丁基咪唑氯代盐（BBimCl）及六氟磷酸盐（BBimPF6）的合成

将0.5mol的三甲基硅咪唑与1.1mol的氯代正丁烷加到500mL的三口圆底烧瓶中，水浴加热到90℃，搅拌回流72h，得到产物1，3-二丁基咪唑氯代盐（BBimCl），用50mL乙酸乙酯洗涤3次，在真空干燥箱中80℃干燥24h，得到1，3-二丁基咪唑氯代盐（BBimCl），收率为80%。(www.xing528.com)

将0.5mol上述反应得到的BBimCl加到500mL塑料烧瓶中，再加入100mL水，搅拌并向其中滴加100mL的六氟磷酸，控制反应过程的温度不超过50℃，搅拌1h后，取出下层溶液用二次去离子水洗涤，直到洗涤水溶液的pH为6.5左右，将产物放在干燥箱中80℃干燥24h，得到1，3-二丁基咪唑六氟磷酸盐（BBimPF6），收率为75%。合成的离子液体BBimPF6的核磁共振1H谱为：1H-NMR（in CD3COCD3）0.963（s，6H），1.394（m，4H），1.938（m，4H），4.371（m，4H），7.768（d，1H），7.770（d，1H），9.03（d，1H）。

6.2.3.3　1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（BmimPF6）的合成[19]

将0.52mol的氯代正丁烷和0.5mol的1-甲基咪唑，加入500mL的三口圆底烧瓶中，水浴加热到75℃，搅拌回流72h。反应过程中可观察到白色浑浊现象，继续反应直到溶液变为浅黄色透明液体，用50mL乙酸乙酯洗涤3次，在真空干燥箱中80℃干燥24h，可得到1-丁基-3-甲基咪唑氯代盐（BmimCl），收率为80%。

将0.5mol的BmimCl和100mL的水加入500mL的三口圆底烧瓶中，不断搅拌中滴加100mL六氟磷酸，控制反应的温度不超过50℃，搅拌1h后，取出下层溶液用二次去离子水洗涤，直到洗涤水的pH为6.5左右，将产物放至干燥箱中80℃干燥24h，得到1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（BmimPF6），收率为77%。合成的离子液体BmimPF6的核磁共振1H谱为：1H-NMR（in CD3COCD3）δCH3（1）：3H，singlet（s），4.004ppm，δH（2）：1H，s，8.941ppm，δCH2（3）：2H，triplet（t），4.311ppm，δH（4）：1H，s，7.703ppm，δH（5）：1H，s，7.652ppm，δCH2（6）：2H，quintet，1.884ppm，δCH2（7）：2H，sextet，1.357ppm，δCH3（8）：3H，t，0.928ppm。