结构上带苯环的聚合物在分解时,由于苯环有良好的热稳定性而生成芳香化合物,聚氯乙烯在脱氯化氢反应后发生环化作用,也会得到芳香化合物。
1.回收苯
聚苯乙烯在单独加热分解时,副产物仅生成1%左右的苯,而添加二氧化硅和氧化铝固体酸性催化剂,在270~330℃下迸行反应,则液体产物中就有31%~13%(质量分数,下同)是苯。这种催化分解反应使用间歇式反应器所生成的低分子化合物可以利用载气立即送出反应系统。使用高压釜,以漆原镍(一种由日本漆原氏提出的氢化催化剂,性能与陇内镍相似)或以二氧化硅和氧化铝作催化剂,在500℃时加氢分解,可以得到50%以上的苯。
聚氯乙烯一般以邻苯二甲酸二辛酯为增塑剂,它在300~700℃间热分解时所生成的碳氢化合物中苯可占40%~80%。这种分解反应受聚氯乙烯的聚合度和相对分子质量影响,聚合度高时聚氯乙烯的相对分子质量就大,热分解时苯的收率就高。(www.xing528.com)
2.回收烷基苯
聚苯乙烯在350~500℃下热分解时,除苯乙烯单体外,还生成二聚物、多环化合物和各种烷基苯,其中α-甲基苯乙烯占7%(质量分数,下同),二聚物占6%,苯占5%。若使用催化剂,则主要生成乙苯。如使用固定床流化系统反应器,添加颗粒状二氧化硅和氧化铝,从熔化器导人聚苯乙烯,则在350~500℃下反应,可得到25%~35%的乙苯。乙苯的生成量与反应温度成正比,而与催化剂酸度成反比。若使用间歇式反应器,聚苯乙烯在二氧化硅和氧化铝的作用下催化分解,则生成异丙苯和乙苯,它们各占50%~55%。在高压釜中加氢分解聚苯乙烯,可得到40%~60%的乙苯和50%的甲苯,反应温度提高到450℃以上时,苯的生成量增大。使用漆原镍、碱土金属氧化物及氯化锌等催化剂,可以提高乙苯和甲苯的收率。
聚氯乙烯与聚苯乙烯(或聚乙烯)的混合物在350~420℃时与无水氧化铝类催化剂一起热分解,可以得到高收率的烷基苯。
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