1.燃烧鉴别法
根据高分子材料燃烧行为迸行品种鉴别是简单定性分析中最主要的一种。大多数塑料都能够燃烧，由于其结构的不同燃烧特征也不同，采用燃烧的方法可以简便有效地鉴别塑料的种类。燃烧法主要根据塑料燃烧时的难易程度、气味、发烟量、火焰特征及塑料状态变化等现象来鉴别。燃烧鉴别时，用镊子夹取一小块试样，用酒精灯火焰直接加热，先使部分试样靠近火焰边缘，对易燃试样可以先区分出来，然后再放到火焰上灼烧，时而离开，以判断离火是否继续燃烧。表2-8为常用塑料的燃烧特性。塑料添加剂会影响燃烧实验结果，因此该方法不适宜混合废塑料的分离鉴别。
表2-8 常用塑料的燃烧特性
采用燃烧鉴别法时，应注意以下几点：
1）材料的可燃性与所含元素有关。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）、丙烯腈-苯乙烯共聚物（AS）、聚氯乙烯（PVC）、丙烯腈-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物（AAS）、聚酰胺（PA）等含有氯、氮等元素的高分子一般有一定的阻燃性。另外，聚碳酸酯（PC）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚苯醚（PPO）等碳含量高的塑料在空气中往往燃烧不充分，有时也会自熄。
2）材料的发烟也与所含元素有关。PVC等含氯量高的塑料发烟量大。此外，高聚物中含有芳环的，发烟量一般较大。在PS及其共聚物中，芳环位置在侧基上，其发烟倾向要高于芳环位置在主链上的PPO等高分子材料。
3）高聚物燃烧时的气味与结构有关。燃烧裂解时产生不同的易挥发小分子碎片导致燃烧气味各不相同，可以根据材料燃烧的气味区分其品种。
4）火焰颜色一般与所含元素有关。只含有碳、氢两种元素的塑料火焰呈黄色，PMMA、PA等含氧的高聚物火焰带蓝色（E/VAC、PET、PBT、PC等燃烧火焰中蓝色不明显），PVC等含氯的高聚物常带有绿色特征。
2.热裂解鉴别法
热裂解鉴别法是将少量塑料样品放人裂解管中，在管口放上一片湿润的PH值试纸，用酒精灯加热试管使样品裂解，观察样品变化情况、裂解温度等。如有气体馏出，逸出的气体使PH值试纸变色，依此来鉴别塑料的种类，具体见表2-9和表2-10。
表2-9 几种塑料的热裂解鉴别法
表2-10 塑料裂解气的PH值试验
注：聚合物的组成不同会使它出现在不同组里，如酚醛树脂和聚氨酯。
3.显色反应鉴别法
（1）与对二甲基氨基苯甲醛的颜色反应 在试管中加热0.1～0.2g样品，将裂解产物沾在棉签上，把棉签放人质量分数为54%的对二甲基氨基苯甲醛的甲醇溶液中，加一滴浓盐酸，若有聚碳酸酯存在，则产生深蓝色；若有聚酰胺存在，则出现枣红色。
（2）Liebermann-Storch-MorawSKi显色反应 在2mL热乙酸酐中溶解或悬浮几毫克的样品，冷却后加人3滴体积分数为50%的硫酸，立即观察试样颜色，再在水浴中将样品加热至100℃，观察试样颜色。该实验并非特征实验，但常用于鉴别塑料。此方法可鉴别表2-11中的塑料。
表2-11 几种塑料的LiebeYmann-StoYCh-MoYawski显色反应
（3）Gibbs靛酚蓝试验 在裂解管中加热少量的样品，用事先浸过2，6-二溴醌-4-氯亚胺饱和乙醚溶液的风干滤纸盖住管口不超过5min，取下滤纸，滴上一滴稀氨水，有蓝色出现表明有酚（包括甲酚、二甲酚）存在。Gibbs靛酚蓝试验对鉴别在加热时能释放酚或酚的衍生物的塑料是很有用的，这类塑料有酚醛树脂、碳酸酸酯、环氧树脂等。
（4）吡啶显色反应 含氯塑料有聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、氯化橡胶、聚氯丁二烯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯混配料等，它们可通过吡啶显色反应来鉴别，见表2-12。注意，试验前，试样必须经乙醚萃取，以除去增塑剂。试验方法：将经乙醚萃取过的试样溶于四氢呋喃，滤去不溶成分，加人甲醇使之沉淀，萃取后在75℃以下干燥。将干燥过的少量试样用5mL吡啶与之反应，过几分钟后，加人2滴质量分数为5%的氢氧化钠的甲醇溶液（1g氢氧化钠溶解于20mL甲醇中），立即观察颜色，5min和1h后再分别观察一次。根据颜色即可鉴别不同的含氯塑料。(www.xing528.com)
表2-12 吡啶用于含氯塑料的显色反应
（5）Burchfield显色反应 弹性体或橡胶可用Burchfield显色反应来鉴别其种类。方法如下：在试管中加热0.5g试样，将产生的热解汽化物通人1.5mL试剂（在100mL甲醇中加人1g对二甲基氨基苯甲醛和0.01g对苯二酚，缓慢加热溶解后，加人5mL浓盐酸和10mL乙二醇）中，观察其颜色，然后，加人5mL甲醇稀释溶液，并使之沸腾3min，再观察其颜色。不同种类弹性体或橡胶的Burchfield显色反应结果见表2-13。
表2-13 不同种类弹性体或橡胶的BuYChfield显色反应结果
（6）Wijs溶液鉴别 含不饱和双键的聚合物可用Wijs溶液鉴别。溶液制备：将6～7mL纯一氯化碘溶解于1L醋酸中制得。检验时，先将材料溶解在四氯化碳或熔化的对二氯苯（熔点50℃）中，滴加Wijs溶液，如材料带有双键，则使溶液褪色。
4.元素鉴别法
塑料是由多种元素组成的，主要元素除碳、氢以外，其他元素有Cl、N、S、F、P、O、Si等。一般高分子的元素含量至少应当在百分位，微量或痕量元素一般来源于添加剂或杂质。因此，也可通过对元素的检测判断鉴别塑料。
含Cl的塑料有PVC、氯化聚乙烯（PE-C）、（氯乙烯/乙烯）共聚物（VC/E）、氯化聚氯乙烯（PVC-C）、聚偏氯乙烯（PVDC）、聚氯乙烯乙酸酯（PVCA）、（氯乙烯/丙烯酸甲酯）共聚物（VC/MA）等。
含N的塑料有PA、ABS、PI、MF、UF、PUR等。
含S的塑料有PSU、PUR等。
含F的塑料有PTFE、PVDF、PVF等。
含-CN的塑料有ABS、AAS、AS等。
（1）氯的鉴定
1）焰色反应（铜线法）。首先将铜线末端在火焰上加热到炽热，然后把铜线划过试样表面，使铜线上附着少量材料，再把铜线拿到火焰上灼烧，若火焰的颜色是绿色的，则表明材料有氯存在。
2）氧瓶燃烧法。将高分子试样用小块滤纸包好，悬挂于铂丝上，在锥形瓶底部注人稀NaOH溶液作为吸收液。然后将氧气用橡胶管通人瓶中，经过30～60s后（若只是定性测试，可适当缩短通氧气的时间），拉出橡胶管，并点燃滤纸底部，将悬有试样的瓶塞盖紧。已被点燃的滤纸因为有极为丰富的氧气，立即充分燃烧，试样随滤纸的燃烧在氧气中完全分解。当试样燃烧完全后，静置片刻后摇晃锥形瓶，以使高分子燃烧产生的气体完全被吸收液吸收。燃烧结束后，将吸收液用稀硝酸酸化后，滴加硝酸银溶液，若产生较多白色沉淀，则表明塑料中含有氯元素。
3）取0.1～0.5g塑料试样放人试管中，与少量金属钠一起加热熔融，冷却后加人乙醇，使过量的钠分解，然后溶于15mL左右的蒸馏水中，并过滤（此滤液记作滤液A）。取部分滤液加稀硝酸酸化，再加人质量分数为4%的硝酸银溶液数滴，如产生白色沉淀，并能溶于过量氨水，曝光后不会变色，则表明有氯元素存在。
（2）氮的鉴定 按照氯的测定方法3）的方法制备滤液A。取部分滤液，加人质量分数为5%的硫酸亚铁溶液数滴，迅速煮沸，冷却后加人一滴质量分数为50%的氯化亚铁，并用稀盐酸酸化，若有蓝色沉淀出现，表明有氮元素存在，若呈蓝色或淡蓝色而无沉淀，则表明只有少量的氮存在，若呈黄色，则无氮元素存在。
（3）硫的鉴定 按照氯的测定方法3）的方法制备滤液A。取部分滤液，加醋酸酸化，再加人数滴质量分数为5%的醋酸铅溶液，若有黑色沉淀，则表明有硫元素存在，也可用滤液与质量分数为1%的硝酸氰铁酸钠溶液反应，若溶液呈深紫色，则表明有硫元素存在。
（4）氟的测定 按照氯的测定方法3）的方法制备滤液A。取部分滤液，用稀盐酸酸化，然后加人1mol/L的氯化钙溶液，若产生氟化钙胶液状沉淀，表明有氟元素存在。
（5）磷的鉴定 按照氯的测定方法3）的方法制备滤液A。取部分滤液，加硝酸酸化，再加人过量的钼酸铵，加热约1min后（温度不超过50℃），若出现黄色结晶沉淀，则表明有磷元素存在。
（6）-CN的鉴定 取少量试样于试管底部，用碱石灰盖住，厚度约2～3cm，加热试管底部，在试管口用湿润的PH值试纸或石蕊试纸检测，若试纸变蓝，则表明有碱性气体（氨气）溢出，可以断定试样中有-CN。
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