【摘要】：质谱中裂解离子的丰度和峰位与其结构有关。概括地说，与断裂键的活化能、离子的稳定性、正电荷的离域作用等因素有关。结构因素一般是通过诱导效应、共轭效应和空间效应而起作用，表现出下列一般规律。烯链、环状结构，尤其是芳香环的母峰特别高，这是由于π电子体系共轭致稳的结果。给电子基团降低支链分头处裂解能力，而吸电子基团增加该处的裂解能力。
质谱中裂解离子的丰度和峰位与其结构有关。概括地说，与断裂键的活化能、离子的稳定性、正电荷的离域作用等因素有关。结构因素一般是通过诱导效应、共轭效应和空间效应而起作用，表现出下列一般规律。
（1）直链的母峰越高，支化程度越高，母峰丰度减小。
（2）在同系物中，相对分子质量越小，则母峰越高。
（3）脂肪碳链，分支部分的链优先断裂，而且，正电荷保留在取代较多的碳原子碎片上，所形成阳碳离子的稳定性顺序是：叔阳碳离子＞仲阳碳离子＞伯阳碳离子，即R3C+＞R2C+H＞RC+H2＞CH3。
（4）烯链、环状结构，尤其是芳香环的母峰特别高，这是由于π电子体系共轭致稳的结果。
（5）双键存在容易产生烯丙基阳离子。
（6）饱和环倾向于α键失去支链。正电荷倾向留在环碎片上，不饱和环可以进行逆Diels—Alder裂解。(www.xing528.com)
（8）给电子基团降低支链分头处裂解能力，而吸电子基团增加该处的裂解能力。
（9）相对于杂原子的β键（醇、醚、胺）或α键（酮）易于断裂，正电荷留在杂原子上。
由于裂解离子与杂原子的未成键电子共轭原因增强了稳定性，杂原子对阳离子的致稳次序为N＞S＞O＞Cl。
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