核磁共振谱成功地用于染料合成和结构分析中,用核磁共振技术可以对染料结构中烷基和芳基等基团进行鉴别,染料结构中氢键的形成以及芳环、杂芳环上取代情况等也可根据环上质子化学位移和偶合常数加以确定。
例如,对位单取代和p,p′-双取代偶氮型分散染料,偶氮基邻位芳香质子比对位和间位的去屏蔽作用大,并且,质子处在硝基邻位时,化学位移值比处在偶氮基邻位要大,即向低场位移。当芳香质子处于电子给予基团邻位时,共振峰移向高场,表3-8为偶氮苯侧链质子的化学位移值。
表3-8 对位单取代和p,p′-双取代偶氮苯侧链质子的化学位移
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蒽醌分散染料由于蒽酮母体上的取代基和结构的不同,衍生物较多,常因取代基的电负性和氢键等因素影响,使蒽醌分散染料中质子化学位移值出现变化。
例如:下面结构式的蒽醌分散染料质子化学位移见表3-9。
表3-9 蒽醌X染料质子的化学位移
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注 s—单峰;vbr—非常宽峰;t—三重峰;d—双峰;q—四重峰;br—宽峰。
通常用PMR分析阳离子染料时,先制成碘氢酸盐、苦味酸盐和氢氰酸盐,有时也做成硫酸甲酯盐和四氟硼酸盐,苦味酸的两个等同质子在δ8.5~8.6处出现尖锐的单峰。
下面示出几个阳离子染料质子的化学位移。
酸性染料的PMR图谱与相应的分散染料相似,磺酸和磺酸钠吸电子基团无论在芳香环上,还是在脂肪支链中,对其相邻质子的化学位移都会产生影响,例如,蒽醌染料中是否存在磺酸基团,其环上质子的化学位移是不同的。
还原染料因在许多有机溶剂中溶解度非常小,所以,还原染料应用核磁共振技术分析其质子的特性,务必选择合适的溶剂。苯绕蒽酮系染料的衍生物一般选用四甲基脲为溶剂,其核磁共振谱数据见表3-10。
表3-10 苯绕蒽酮衍生物质子的化学位移(www.xing528.com)
注 s—单峰;d—双峰(J=9Hz);m—多峰;bd—宽双峰(J=9Hz); 60MHz的核磁共振谱仪,溶剂为四甲基脲,化学位移以τ表示。
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