首页 理论教育 测定状态和条件的一般特征频率变化

测定状态和条件的一般特征频率变化

时间:2023-11-16 理论教育 版权反馈
【摘要】:一般特征频率随气体→液体→固体的状态变化而降低。液态下由于分子间的作用,相对于气态光谱频率发生移动,倘若分子间出现缩合或氢键,谱带的频率、数目和强度就会发生大的变化。由于晶体力场的作用发生分子振动与晶格振动的偶合,固态光谱的吸收带比液态尖锐,而且多。

测定状态和条件的一般特征频率变化

1.固态效应(物态变化)

同一化合物在不同的聚集态下有频率和强度互异的光谱,图2-3为正乙酸在液体和气态下的红外光谱。一般特征频率随气体→液体→固体的状态变化而降低。

图2-3 正乙酸在液体和气态下的红外光谱

a—蒸汽 b—液体

气态下分子间的影响甚微,或者没有影响。但增大气体压力,分子之间开始发生作用,吸收带变宽,即发生加压变宽现象。

液态下由于分子间的作用,相对于气态光谱频率发生移动,倘若分子间出现缩合或氢键,谱带的频率、数目和强度就会发生大的变化。

由于晶体力场的作用发生分子振动与晶格振动的偶合,固态光谱的吸收带比液态尖锐,而且多。对于同质异晶形,各种晶型变化的红外光谱亦不相同。

2.溶剂效应

3.氢键效应(www.xing528.com)

氢键的形成往往使νOH特征频率降低,强度加大,谱线变宽。这主要是由于形成R—Oδ-—Hδ+←:Xδ-氢键时,X(常为O、N等)中孤对电子和带部分正电荷的H相互作用,使H原子电子云密度增加,H与O原子的距离就比正常的O—H键要长些。其键能和红外振动频率也随之降低,图2-4为乙醇在不同浓度四氯化碳溶液中的红外光谱。

4.仪器分辨率

由于光栅型和棱镜型红外分光光度计分辨率的差别,同一物质所测得的红外光谱图也不尽相同,这一点必须注意,否则,同一物质会误认为两种不同的物质,甚至同一样品因制样方法不同亦会出现红外光谱的差异。

图2-4 乙醇在不同浓度四氯化碳溶液中的红外光谱

免责声明:以上内容源自网络,版权归原作者所有,如有侵犯您的原创版权请告知,我们将尽快删除相关内容。

我要反馈