波谱术语及应用，光谱分析基础

1.基频谱带

由基态跃迁到第一振动激发态所产生的吸收谱带称作基频带。基频与基团中原子的质量和化学键能之间存在着下面的关系式。

式中：ν——基频谱带频率，cm-1；

c——光速，cm/s；

K——键力常数，相当于化学键键能。

一些官能团的键力常数见表2-4。

表2-4　某些官能团的键力常数

续表

键力常数增大，基频波数亦增大。

例如，νC—C为1300cm-1、νC═C为1600cm-1、νC═C为2200cm-1。

2.倍频谱带

倍频谱带亦称泛频谱带，指吸收红外光子后振动量子数变化大于1的跃迁，即由振动基态跃迁到第2、3、4…激发态所产生的吸收谱带，它是基频的整数倍，如2νas、3νs等。又如，νC═O的基频等于1700cm-1，其第一倍频出现在2νC═O=3400cm-1。一般只需考虑第一倍频，其强度也只有基频的1%～10%。

3.组合频谱带

由基频ν1和ν2同时激发而引起的ν1+ν2或ν1-ν2的吸收带，一般强度很弱，在剖析芳香烃所用的2000～1600cm-1谱峰就是C—H键在900～650cm-1区域面外变形振动的倍频或合频。(www.xing528.com)

4.偶合吸收带

当两个频率近似的基团在分子中靠得很近时，由于振动的互相影响（偶合）而出现的吸收带叫偶合吸收带。

例如，乙酸酐在1800～1720cm-1有两个νC═O吸收带，一个吸收带波数为1828cm-1，另外一个吸收波数为1750cm-1，这是由于下面两种形式的C═O伸缩振动之间发生偶合而产生的。

5.费米共振

当倍频或合频与基频只差几个波数时，它们互相作用，结果基频强度下降，而原来很弱的倍频和合频的强度则迅速增加，这种现象称为费米共振。