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芳香族有机化合物的波谱分析

时间:2023-11-16 理论教育 版权反馈
【摘要】:若两个取代基分别为不同种类的取代基,在这种情况下,双取代基引起苯的吸收光谱的λmax的移动,一般大于由两个取代基单独取代时所引起的λmax移动的总和。

芳香族有机化合物的波谱分析

苯有三个吸收谱带:184nm,εmax=60000;240nm,εmax=7900;256nm,εmax=200。这些谱带都是由π→π*跃迁而产生的。

1.单取代苯

当苯环与含有n电子或π电子的取代基共轭时,E或B吸收带均发生红移,消光系数相应增大。

2.双取代苯

对于二元取代苯,当推电子基和吸电子基与苯环处于共轭位置时,吸收带出现红移现象,同时εmax增大,对苯E谱带的影响由小到大的顺序如下。

推电子取代基:CH3<Cl<Br<OCH3<NH3<O-(www.xing528.com)

对于两个取代基在苯环上的取代,当两个取代基位置互为对位时,存在着两种情况。若两个取代基同为推电子取代基或同是吸电子取代基,这时双取代苯的吸收光谱的λmax值以这两个取代基分别构成的单取代苯中λmax的值较大者相近。若两个取代基分别为不同种类的取代基,在这种情况下,双取代基引起苯的吸收光谱的λmax的移动,一般大于由两个取代基单独取代时所引起的λmax移动的总和。

当两个取代基的位置互为邻位或间位,不论两个取代基是否属于同一类型,两个取代基引起的苯的吸收光谱的λmax的移动,近似等于两个取代基单独取代时所引起的苯的λmax移动的总和。

3.稠环芳香化合物

稠环芳香化合物母体及其衍生物的吸收光谱的λmax值由于共轭体系的存在,其吸收带移向长波区,并且εmax值亦随着芳环数目的增加而增大。

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