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波谱分析基础及应用:光谱术语、发色团与助色团

时间:2023-11-16 理论教育 版权反馈
【摘要】:光谱学中,某一基团或结构能导致在某一光谱范围内出现吸收带,便称为这一段波长范围的发色团。表1-4常见发色团的特征吸收2.助色团凡含有不成键电子对的基团与共轭重键连接,能使共轭系统吸收波长移向长波一端的基团称为助色团。常见的助色团有—OH、—NH2、—SO3H、—COOH和卤素等。

波谱分析基础及应用:光谱术语、发色团与助色团

1.发色团

发色团又称生色基团。光谱学中,某一基团或结构能导致在某一光谱范围内出现吸收带,便称为这一段波长范围的发色团。发色团一般都是能够引起电子跃迁的不饱和基团,例如,C═C、C═O、C═N、N═N、NO2等都被称为发色团。但在紫外光谱中,由于σ键以及非共轭系统中的π键在真空紫外区才会有吸收,而在近紫外区是透明的,所以,这些结构不是近紫外的发色团,常见发色团的特征吸收见表1-4。

表1-4 常见发色团的特征吸收

2.助色团

凡含有不成键电子对的基团与共轭重键连接,能使共轭系统吸收波长移向长波一端的基团称为助色团。助色团在紫外区无吸收。常见的助色团有—OH、—NH2、—SO3H、—COOH和卤素等。

3.向红效应

由于分子结构的变化(Z/E等),共轭系统的延长以及助色团的引入等因素,使吸收向长波区发生移动的现象称为向红效应。

4.向紫效应

由于溶液pH的变化或取代基等因素引起最大吸收向短波方向移动,称为向紫效应。

5.增色效应与减色效应(www.xing528.com)

简单来讲,凡是能够提高ε值的称为增色效应,降低ε值者称为减色效应。一般,共轭体系的增长,含有吸电子或给电子基团,分子内过剩正负电荷的存在以及能够增加π电子流动性的因素都会产生增色效应。相反,阻碍分子空间共面性及能减少其电子流动性等因素均能产生减色效应。

6.强带

在紫外光谱中,凡摩尔消光系数大于104的吸收带称为强带。产生这种吸收带的电子跃迁往往是允许的。

7.弱带

凡摩尔消光系数小于1000的吸收带称为弱带。产生这种吸收带的电子跃迁往往是禁阻的。

各种效应示意如图1-5所示。

图1-5 各种效应示意图

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