图6.5 T-1 组反应0 周（A）和反应24 周后（B）的多氯联苯单体浓度分布，以及0 周和24 周相对变化量（C）
脱氯产物的检出和定量是分析归纳相关脱氯路径和脱氯偏好的要求，也是脱氯反应发生的直接证据。随着脱氯的进行，沉积物微环境中出现的多氯联苯单体由最初添加的9 种母体逐渐增多。图6.5 是反应零点和反应24 周后T-1 组中多氯联苯单体分布的情况。从图中可以看出，9 种多氯联苯母体量减少的同时，生成了若干子代脱氯产物。24 周时生成的主要脱氯产物包括：PCB 1（2-CB）、PCB 2（3-CB）、PCB 25（24-3-CB）、PCB 32（26-4-CB）、PCB 47（24-24-CB）、PCB 49（24-25-CB）、PCB 52（25-25-CB）、PCB 66（24-34-CB）、PCB 90（235-24-CB）、PCB 99（245-24-CB）、PCB 101（245-25-CB）和PCB 102（245-26-CB）。其中PCB 1、PCB 2、PCB 25、PCB 32 和PCB 66 的含量最高。为了明晰形成每种多氯联苯脱氯产物所经历的多氯联苯脱氯路径，研究根据所添加的9 种母体多氯联苯均不会成为其他母体理论上的一代脱氯子产物，从而按照母体的减少与其子产物的增加反向追踪其来源，判断主要的脱氯路径。本研究依照子产物的出现时间及IUPAC 编号排序，将满足下列条件的脱氯子产物归纳入表6.5：（1）自首次出现时间起，在后续采样中亦被检出；（2）检出浓度足以保证子产物存在，而非实验误差造成；（3）子产物与其母体、下一级子产物的出现时间和浓度增减变化相吻合。
表6.5 脱氯代谢产物及其母体和脱氯路径
续表6.5
当脱氯启动时，即3 至6 周，被取代的氯原子绝大部分是邻位氯取代的间位氯原子（OF Meta）、双侧氯取代的间位氯原子（DF Meta）和单侧氯取代的对位氯原子（SF Para）。这说明有侧位氯取代的间位、对位氯原子是最易于脱氯的位置。6 周后，除了上述的脱氯方式外，对位氯取代的间位脱氯（PF Meta）和双侧氯取代的对位脱氯（DF Para）也可以进行。在此阶段9 种PCB 母体全部开始降解，甚至出现PCB 170 的二代、三代子产物，部分母体也出现二代子产物。对比各个单体的初始浓度与最终浓度，可以发现呈现明显积累的5 种PCB 单体PCB 1、PCB 2、PCB 25、PCB 32、PCB 66（PCB 66 是PCB 25 最可能的上一级母体）的共同特点是：联苯环上剩余的氯原子多为无侧位氯取代的氯原子，不论该氯原子是邻位、间位或对位氯原子。这说明当相邻位置存在氯原子时，氯原子被取代的难度会降低，是微生物首选的进攻位置。(www.xing528.com)
在添加了FeOOH 的T-1-Fe 组中，最主要的脱氯路径和PCB 105、PCB 5的降解有关，脱氯的位置在DF Meta、OF Meta 和SF Para。具体脱氯路径见图6.6。事实上，PCB 170 和PCB 114 的脱氯反应也逐渐开始进行。与T-1 组相比，在T-1-Fe 中所观察到的主要脱氯位置和T-1 组中第6 周时首先观察到的脱氯位置相吻合。这说明，FeOOH 的添加虽然延长了脱氯反应的滞后期，减慢了脱氯反应的速率，但并没有改变脱氯的偏好，DF Meta、OF Meta 和SF Para氯原子仍旧是最易于被微生物所利用的。
图6.6 T-1-Fe 组的主要脱氯路径
在培养24 周后，添加了
的T-1-S 组所表现出对脱氯的抑制作用要强于T-1-Fe 组。在沉积物微环境中仅检测到PCB 105 和PCB 5 两种单体的脱氯产物（见图6.7）。并且，T-1-Fe 中不同的是，PCB 105 的一代脱氯产物不仅集中出现了间位脱氯产物PCB 66，还集中出现了对位脱氯产物PCB 55。通常来说，相比于间位脱氯，对位脱氯要更难。而在硫酸盐还原条件下，对位脱氯的效果得到显现，该结果和美国哈德逊河、格拉斯河的结果基本一致，与此前报道的硫酸盐对多氯联苯脱氯的影响研究结果也保持一致［91］。这说明，硫酸盐还原条件下，对位脱氯选择性的出现可能是普遍现象，具体代谢机理还有待深入探讨。
图6.7 T-1-S 组的主要脱氯路径
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