图5.5 G-1-Fe、G-2-Fe 组中各OCPB、MCPB、PCPB 随时间的变化
反应进行51 周后，G-1-Fe 组的CPB 值从初始的4.41 ±0.01 降低到2.92 ±0.21；G-2-Fe 组的CPB 值则从4.31 ±0.00 降至2.58 ±0.03。相对未添加FeOOH 的G-1 组CPB 值（2.11 ±0.08）和G-2 组CPB 值（2.16 ±0.02），添加FeOOH 组的脱氯程度明显较低。然而，仅从CPB 值的变化无法得知FeOOH 是如何具体影响脱氯速率和脱氯路径的。为了解决这个问题，本章中继续使用了第3章中提出的基于氯原子位置和脱氯类型的新型分析方法。邻位、间位、对位氯原子变化规律如图5.5所示。与没有添加FeOOH 的格拉斯河沉积物微环境相比，添加了FeOOH 的G-1-Fe 和G-2-Fe 组中多氯联苯脱氯的抑制主要表现为对对位脱氯的抑制。从图5.5A 和5.5B 中可见邻位脱氯并不明显。UF Ortho 氯原子的增加是由于OF Meta 或者DF Meta 氯原子脱氯造成的，最终在沉积物微环境体系中有侧位氯取代的邻位氯原子数极其有限，大部分邻位氯原子都是以无侧位氯取代形式存在，且OCPB 值基本保持不变。反应51 周后，几乎所有的有邻位氯取代的间位氯原子都被脱去（图5.5C 和5.5D）。间位脱氯与多氯联苯的组成有关，虽然51 周后在G-1-Fe 和G-2-Fe 组中残留的间位氯原子都以UF Meta 为主，G-1-Fe 的UF Meta 要多于G-2-Fe 中的，说明其UF Meta 脱氯活性较弱。OF Meta 的不断减少和邻位脱氯的缺乏可以证明OF Meta 脱氯是主要的脱氯方式。UF Meta 在G-1-Fe和G-2-Fe 组的前半段均呈现上升趋势，说明脱去的是对位氯原子，且这个对位氯原子即为PF Meta 的侧位氯原子。对位氯原子的变化如图5.5E 和5.5F所示，总PCPB 值随反应时间的增长缓慢减小，与此同时SF Para 迅速下降，UF Para 上升。残留的对位氯原子以UF Para 为主。这说明两个问题：第一，SF Para 基团是以脱去与对位氯原子相邻的间位氯原子为主，对位脱氯是次要的；第二，FeOOH 对格拉斯河沉积物微环境中多氯联苯脱氯的抑制作用主要表现为对对位脱氯的抑制，尤其是对无侧位氯取代的对位脱氯活性。值得注意的是在G-2-Fe 组中UF Para 脱氯在36 周后得到恢复，而G-1-Fe中则没有出现明显的恢复，说明多氯联苯的组成对脱氯偏好会产生一定影响。(www.xing528.com)
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