多氯联苯的脱氯路径（Pathway）定义为一个氢原子取代一个母体多氯联苯分子上的一个氯原子生成较原多氯联苯分子少一个氯原子的子代多氯联苯分子的过程。理论上，209 种多氯联苯单体分子共有840 条脱氯路径［47］（见图1.4）。但在实际化学分析中发现，大部分情况下，间位和对位上的氯原子较容易被取代。邻位脱氯虽然较为困难，也并非完全不能进行，一些研究者曾在实验中观察到邻位脱氯现象［44，48-52］。
图1.4 840 条多氯联苯理论脱氯路径
值得注意的是，环境样品中多氯联苯分布类型（Pattern）不是经由某个单一的脱氯路径反应得到的，而是由一系列脱氯路径组合反应得到的［24，31，53］。通常把形成某种特定多氯联苯分布类型所包含的所有脱氯路径合称为脱氯历程（Process）。至今共发现8 组脱氯历程，它们分别是历程H、H'、M、N、Q、P、LP 和T［31，54-58］。表1.4 总结了8 组脱氯历程的特征规律。一般来说，环境样品中其他特殊的多氯联苯分布被认为是这8 组历程中的两个或多个共同作用的结果［31］。8 组脱氯历程中共包含108 条脱氯路径，其中71 条脱氯路径在一个以上的脱氯历程中出现［59］。Hughes 等［59］比较发现，8 组脱氯历程所总结的脱氯路径规律和实际观察到的脱氯路径并不完全相符，从而提出了以目标氯原子在联苯上的位置以及其两侧氯原子构型为基础建立分类树（Classification tree）模型来重新描述8 组脱氯历程。该模型（Classification tree dechlorination process generalizations，简称CTDPGs）能够更好地拟合环境样品中多氯联苯分布类型，但是涉及的脱氯路径也较原来的108 个增加了486 个。该模型的可靠性尚需脱氯实验来验证。(www.xing528.com)
表1.4 脱氯历程及其特征*
*：此表修订自文献［52］、［59］、［60］
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