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有机物标化分配系数Koc测定

时间:2026-01-26 理论教育 凌薇 版权反馈
【摘要】:有机化合物的正辛醇—水分配系数是指平衡状态下化合物在正辛醇和水相中浓度的比值。具有较低Kow值的化合物,可认为是比较亲水的,具有较高的水溶性,因而在土壤或沉积物中的吸附系数Koc值以及在水生生物中的富集因子BCF相应就小。由于颗粒物对憎水有机物的吸着是分配机制,不易测得。根据研究发现,辛醇对有机物的分配与有机物在土壤有机质的分配极为相似,所以当有了化合物在辛醇和水中的分配比Kow后,就可以顺利地计算出Koc。

近20年来,国际上对有机化合物的吸附分配理论开展了广泛研究。结果均表明:颗粒物(沉积物或土壤)从水中吸着有机物的量与颗粒物中有机质含量密切相关,且土壤—水分配系数与水中这些溶质的溶解度成反比。并提出了:在土壤—水体系中,土壤对非离子性有机化合物的吸着主要是溶质的溶解分配过程。这就是分配理论的主要观点。

有机化合物的正辛醇—水分配系数(Kow)是指平衡状态下化合物在正辛醇和水相中浓度的比值。它反映了化合物在水相和有机相之间的迁移能力,是描述有机化合物在环境中行为的重要物理化学参数。具有较低Kow值的化合物(如小于10),可认为是比较亲水的,具有较高的水溶性,因而在土壤或沉积物中的吸附系数Koc值以及在水生生物中的富集因子BCF相应就小。如果化合物具有较大的Kow值(如大于10),是憎水或疏水的,它在土壤或沉积物中的吸附系数Koc以及在水生生物中的富集因子BCF相应就大。

由于颗粒物对憎水有机物的吸着是分配机制,不易测得。根据研究发现,辛醇对有机物的分配与有机物在土壤有机质的分配极为相似,所以当有了化合物在辛醇和水中的分配比Kow后,就可以顺利地计算出Koc。有机物在水中的溶解度往往可以通过它们对非极性的有机相的亲和性反映出来。亲脂有机物在辛醇—水体系中有很高的分配系数,在有机相中的浓度可以达到水相中浓度的101~106倍。例如常见的环境污染物PAH、PCBS和邻苯二酸酯等。在辛醇—水体系中的分配系数是一个无量纲值。Kow值是描述一种有机化合物在水和沉积物中,有机质之间或水生生物脂肪之间分配的一个很有用的指标。分配系数的数值越大,有机物在有机相中溶解度也越大,即在水中的溶解度越小。

测定分配系数的方法有振荡法、产生柱法和高效液相色谱法。产生柱法是将一定体积的受试物正辛醇(水饱和)液加入产生柱中,使用一定体积的蒸馏水(正辛醇饱和)循环通过恒温(25±0.5℃)的产生柱中的正辛醇层,连续测定五个水相浓度,直至两相平衡,由此求出分配系数。(https://www.xing528.com)

反相高效液相色谱法是在测定温度下改变流动相组成,由反相高效液相色谱溶质的容量因子与流动相组成的基本方程lgK =bc+b1cB+b2lgcB,cB为甲醉的体积百分浓度,确定一个最佳的流动相组成,在此条件下测定参比物及待测物的容量因子,再根据参比物lgK与lgKow的相关方程计算待测物的lgKow值。

本实验采用振荡法。

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