羧酸衍生物的性质：溶解性和水解活性次序

1.物理性质

室温下，低级酰氯、酸酐、酯大多数是液体，而高级酰氯、酸酐、酯是固体。对酰胺来说，除甲酰胺（熔点3℃）是液体外，其余酰胺（N—烷基取代酰胺除外）都是固体。

低级酰氯有刺激性气味，低级酸酐也具有不愉快气味。低级酯为无色、具有果香味的液体，许多花果的香味就是酯所引起的。例如，乙酸异戊酯有香蕉气味，苯甲酸甲酯有茉莉花香味等。

酰氯、酸酐和酯因为不能通过氢键缔合，它们的沸点比相对分子质量相近的羧酸低得多。酰胺分子间氢键缔合作用比羧酸强，因此沸点比相对分子质量相近的羧酸、醇都高。

酰氯、酸酐不溶于水，低级酰氯遇水容易分解，如乙酰氯在空气中即与空气中的水作用而分解。除低级酯（4个碳以下）微溶于水外，其他酯都难溶于水。低级酰胺可溶于水，且随着相对分子质量增大，在水中溶解度降低。羧酸衍生物都可溶于有机溶剂，有的本身就是良好的溶剂，如乙酸乙酯。

2.化学性质

羧酸衍生物分子中都含有羰基，和醛、酮相似，由于羰基的存在，它们也能够与水、醇、氨等发生反应。但由于与羰基相连的基团不同，反应的活性有一定差异。

（1）水解反应 酰卤、酸酐、酯和酰胺都可以和水反应，生成相应的羧酸。

虽然四种羧酸衍生物都能水解生成相应的羧酸，但它们的活性不同。酰氯遇冷水即能迅速水解，酸酐需与热水作用，酯的水解需加热，并使用酸或碱催化剂，而酰胺的水解则在酸或碱的催化下，经长时间的回流才能完成。因此，羧酸衍生物水解反应的活性次序是：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺。

酯在酸催化下的水解是酯化反应的逆反应，水解反应是可逆的，水解不完全。酯在碱作用下的水解是不可逆的，可生成羧酸盐和醇。酯的水解反应在油脂工业上有非常重要的应用。

（2）醇解反应 酰氯、酸酐、酯和酰胺与醇反应，生成相应的酯。

酰卤、酸酐可直接和醇作用生成酯，酯和醇需要在酸或碱催化下发生反应。酰胺的醇解反应难以进行，需用过量的醇才能生成酯并放出氨。(www.xing528.com)

酯的醇解反应也称为酯交换反应，它是由一种酯和一种醇反应生成另一种酯和另一种醇的反应，通常是“以大换小”，生成较高级醇的酯。这个反应常用于工业生产中。

（3）氨解反应 酰氯、酸酐和酯都可以顺利地与氨作用生成相应的酰胺。

酰氯的氨解过于剧烈，并放出大量的热，操作难以控制，生成的酰胺易含杂质，难于提纯。工业生产中常用酸酐的氨解来制取酰胺。

（4）还原反应 酰卤、酸酐、酯和酰胺都可以发生还原反应，其中以酯的还原最易。酰卤、酸酐在强还原剂（如LiAlH₄）作用下，还原成相应的伯醇，酰胺还原成相应的伯胺，酯还原成两种伯醇。

酯在进行还原反应时，常用的还原剂为金属钠+乙醇或氢化铝锂（LiAlH₄），这两种还原剂均可不还原分子中的双键，这在工业生产中具有实际意义。例如：

此法可得到长碳链的醇。

练一练

完成下列反应：

（1）

（2）

（3）CH₃COCl+（CH₃）₂NH₂→？