酚的性质及其酸碱性的影响-基础化学

1.酚的物理性质

常温下，只有少数烷基酚为液体，其他酚都是固体。与醇相似，酚分子间也能形成氢键，能与水分子形成氢键而缔合，所以酚沸点都很高，在水中有一定的溶解度，微溶于水。纯的酚是无色的，由于在空气中易氧化，往往带有红色至褐色。酚常有特殊气味，毒性很大，杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一，消毒用的“来苏水”即甲酚（甲基苯酚各异构物的混合物）与肥皂溶液的混合液。

2.酚的化学性质

酚与醇的结构中都含有羟基，酚羟基的性质在某些方面与醇羟基相似，但由于酚羟基与苯环直接相连，受苯环的影响，在性质上与醇羟基又有一定的差别。另外，苯环受到羟基的影响，使其邻、对位活泼，比相应的芳烃更容易发生取代反应。

（1）弱酸性 酚呈弱酸性，大多数酚的≈10，酚的酸性要比醇强（醇的≈18）。例如，苯酚可与氢氧化钠溶液反应，生成苯酚钠而溶于水。

但苯酚的酸性比碳酸（=6.38）弱，因此苯酚不能溶于NaHCO₃溶液中。相反，若是在苯酚钠的水溶液中通入CO₂，可以使苯酚游离出来。

取代酚的酸性强弱与芳环的取代基种类、数目、位置有关。当芳环上连有硝基等吸电子基团时，酚的酸性增强；反之，当芳环上连有烷基等供电子基团时，酚的酸性减弱。例如：

练一练

比较下列酚的酸性强弱：

（1）

（2）

（3）(www.xing528.com)

（2）显色反应 大多数的酚能与三氯化铁的水溶液发生显色反应，不同结构的酚显示不同的颜色，常用于酚的鉴别。例如，苯酚与FeCl₃反应，可生成紫色的配离子，根据此颜色可用来鉴别苯酚的存在。

注：具有烯醇式结构的脂肪醇（R—CHCH—OH），因羟基与双键碳直接相连，也有此显色反应。

（3）芳环的取代反应 酚羟基（—OH）是一个定位能力较强的邻对位定位基，因此酚的苯环较苯更易发生取代。

① 卤代：苯酚与溴水在常温下可迅速反应，生成2，4，6—三溴苯酚的白色沉淀。

此反应非常灵敏，微量的苯酚溶液也能与溴水生成沉淀，而且反应定量完成，因而此反应常用于苯酚的鉴别和定量测定。

如需制备一溴代苯酚，则反应要在CS₂、CCl₄等非极性溶剂中低温条件下进行。

② 硝化：在室温下，苯酚与稀硝酸作用，可生成邻硝基苯酚和间硝基苯酚的混合物。此反应比苯硝化反应容易进行。

③磺化：苯酚与浓硫酸作用，可生成邻羟基苯磺酸和对羟基苯磺酸的混合物。如果反应在常温下进行，生成的邻位和对位产物几乎等量；若反应在高温下进行，则以对位产物为主。

（4）氧化反应 酚很容易被氧化，空气中的氧就能将酚氧化成粉红色、红色，甚至暗红色。不同结构的酚，采用不同的氧化剂可以得到不同的氧化产物。例如，苯酚采用CrO₃+CH₃COOH氧化，可生成黄色的对苯醌。

练一练

完成下列方程式：