根据二烯烃分子中两个双键的相对位置不同,可将二烯烃分为三种类型。
两个双键连在同一个碳原子上,即具有结构的二烯烃称为累积二烯烃。例如,丙二烯:
两个双键被两个或两个以上的单键隔开,即具有(n≥1)结构的二烯烃称为隔离二烯烃,它们的性质与一般烯烃相似。例如1,4—戊二烯:
两个双键被一个单键隔开,即具有结构的二烯烃称为共轭二烯烃。共轭二烯烃除具有单烯烃的性质外,由于两个双键的相互影响,还表现出一些特殊的化学性质,在理论研究和生产上都具有重要价值。
1.加成反应
与单烯烃相似,共轭二烯烃也容易与卤素、卤化氢等亲电试剂进行亲电加成反应,也可催化加氢,加成产物一般可得两种:
共轭二烯烃的1,2—加成和1,4—加成是同时发生的,产物的比例与反应物的结构、反应温度等有关,一般随反应温度的升高和溶剂极性的增加,1,4—加成产物的比例增加。
2.双烯合成(www.xing528.com)
1928年,德国化学家狄尔斯(O.Diels)和阿尔德(K.Alder)发现,共轭二烯烃与含有双键或叁键的化合物能发生1,4—加成反应,生成六元环状化合物,这类反应称为双烯合成反应,又称Diels-Alder反应。
双烯合成反应中,通常将共轭二烯烃称为双烯体,与双烯体反应的不饱和化合物称为亲双烯体。实践证明,亲双烯体上连有吸电子取代基(如硝基、羧基、羰基等)和双烯体上连有给电子取代基时,反应容易进行。
3.聚合反应
共轭二烯烃容易发生聚合生成高分子化合物。例如,工业上使用齐格勒—纳塔催化剂可以使1,3—丁二烯基本上都是按1,4—加成方式聚合,所得的产物为顺-1,4—聚丁二烯,简称顺丁橡胶。
共轭二烯烃还可以和其他双键化合物共聚成高分子聚合物,例如:1,3—丁二烯可以与苯乙烯进行共聚反应,得到丁苯橡胶。
丁苯橡胶综合性能好,是目前合成橡胶中产量最大的品种,主要用于制造轮胎。
再如:
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