【摘要】:本族元素中的砷、锑、铋又称为砷分族,它们在性质上有很多的相似之处。其中H3AsO4为中强酸,锑酸为弱酸,铋酸则不存在。因此,亚砷酸盐是较强的还原剂,在近中性溶液中能被中等强度的氧化剂I2所氧化:此反应进行的方向取决于溶液的酸碱性。
本族元素中的砷、锑、铋又称为砷分族,它们在性质上有很多的相似之处。
1.砷、锑、铋的氧化物
砷、锑、铋的氧化物有氧化数为+3的As2O3、Sb2O3、Bi2O3和氧化数为+5的As2O5、Sb2O5。
As2O3(俗称砒霜)是白色粉状固体,剧毒,致死量为0.1g。As2O3两性偏酸性,易溶于碱生成亚砷酸盐,也可溶于酸:
Sb2O3是两性氧化物,不溶于水,能溶于强酸或强碱溶液中,生成相应的盐:
Bi2O3是弱碱性氧化物,不溶于水和碱溶液,能溶于酸,生成铋盐:
2.砷、锑、铋的含氧酸及其盐
(1)酸碱性 砷、锑、铋的含氧酸按As-Sb-Bi的顺序酸性依次减弱,碱性依次增强。但+3氧化数的H3AsO3、Sb(OH)3、Bi(OH)3基本上都是两性,所以As3+、Sb3+、Bi3+的盐都易水解:(www.xing528.com)
因此,在配制这些盐的溶液时,都应先加入相应的强酸以抑制其水解。
氧化数为+5的H3AsO4、Sb2O5·xH2O的酸性比相应的氧化数为+3的含氧酸强。其中H3AsO4为中强酸,锑酸为弱酸,铋酸则不存在。
(2)氧化还原性 按As-Sb-Bi的顺序,砷分族元素氧化数为+3的化合物的还原性依次减弱,氧化数为+5的化合物的氧化性依次增强。因此,亚砷酸盐是较强的还原剂,在近中性溶液中能被中等强度的氧化剂I2所氧化:
此反应进行的方向取决于溶液的酸碱性。当溶液的酸性增强时,反应将向左进行,即在酸性介质中将能够把I-氧化为单质I2。
氧化数为+5的偏铋酸盐不论在酸性或碱性溶液中都有很强的氧化性,在酸性溶液中它能将Mn2+氧化成紫红色的:
此反应常用于定性鉴定Mn2+的存在。
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