磷及其重要化合物：白磷、红磷及磷酸盐的性质和应用

1.单质磷

常见的磷的同素异形体有白磷和红磷。

白磷的化学性质较活泼，易溶于有机溶剂。白磷经轻微摩擦就会引起燃烧，必须保存在水中。白磷剧毒，致死量约0.1g。工业上主要用于制造磷酸。

红磷无毒，化学性质比白磷稳定得多。红磷用于安全火柴的制造，在农业上用于制备杀虫剂。

磷的活泼性远高于氮，易与氧、卤素、硫等许多非金属直接化合。

2.磷的氧化物、含氧酸及其盐

（1）磷的氧化物 磷在充足的空气中燃烧可得到五氧化二磷，如果O₂不足，则生成三氧化二磷。根据蒸气密度的测定，五氧化二磷的分子式为P ₄O₁₀，三氧化二磷的分子式是P ₄O₆。

五氧化二磷为白色雪花状固体，吸水性很强，吸水后迅速潮解。它的干燥性能优于其他常用干燥剂，不但能有效地吸收气体或液体中的水，而且能从许多化合物中夺取化合态的水，例如：

（2）磷的含氧酸及其盐

① 磷酸：磷的含氧酸中以磷酸为最重要，也最稳定。

磷酸H₃PO₄又称正磷酸，将H₃PO₄加热至210℃，两分子H₃PO₄失去一分子H₂O成焦磷酸H₄P ₂O₇，继续加热至400℃，则H₄P ₂O₇又失去一分子H₂O成偏磷酸HPO₃；偏磷酸与H₂O结合，又可回复到H₃PO₄，其关系如下：(www.xing528.com)

H₃PO₄无氧化性、无挥发性，是一种稳定的三元中强酸，可以分成三级解离。它的特点是有较强的配位能力，能与许多金属离子形成可溶性的配合物。例如，含有Fe³⁺的溶液常呈黄色，加入H₃PO₄后黄色立即消失，这是由于生成了[Fe（HPO₄）]⁺、[Fe（HPO₄）₂]^-等无色配离子之故。

② 磷酸盐：磷酸是三元酸，能形成三个系列的盐，即磷酸正盐（如Na₃PO₄）和两种酸式盐（如Na₂HPO₄和NaH₂PO₄）。所有磷酸二氢盐都能溶于水，而在磷酸氢盐和正磷酸盐中，只有铵盐和碱金属（除Li外）盐可溶于水。

可溶性磷酸盐在水溶液中有不同程度的解离，使溶液呈现不同的pH。Na₃PO₄溶液呈强碱性，Na₂HPO₄溶液呈弱碱性，而NaH₂PO₄溶液呈弱酸性。可以利用不同磷酸盐溶液不同的解离能力而显示的不同pH，配制几种不同pH标准缓冲溶液。

磷酸盐在工农业生产和日常生活中有着很多用途。除用作化肥外，磷酸盐还用作洗涤剂及动物饲料的添加剂，亦用于电镀和有机合成上。磷酸盐在食品中应用也很广泛。

（3）的鉴定

① 与AgNO₃试液作用：向磷酸盐溶液中加入AgNO₃试液，即有黄色的Ag₃PO₄沉淀生成，该沉淀能溶于硝酸，也能溶于氨水中：

想一想

用平衡移动的观点解释三种磷酸盐（Na₃PO₄、Na₂HPO₄、NaH₂PO₄）与AgNO₃作用都生成黄色的Ag₃PO₄沉淀的原因。

② 与钼酸铵试液作用：在硝酸溶液中，与过量钼酸铵（NH₄）₂MoO₄混合加热时，会析出磷钼酸铵黄色沉淀：