硫能形成多种氧化物和含氧酸。本节主要介绍亚硫酸及其盐、硫酸及其盐和硫代硫酸盐的性质。
SO2溶于水,部分与水作用,生成亚硫酸:
亚硫酸很不稳定,仅存在于溶液中。
亚硫酸是一个中强酸,可形成两类盐,即正盐和酸式盐。在二氧化硫、亚硫酸及其盐中,S的氧化数为+4,所以它们既有氧化性,也有还原性,但以还原性为主。
还原性以亚硫酸盐为最强,其次为亚硫酸,而二氧化硫最弱。空气中的O2可以氧化亚硫酸及亚硫酸盐:
强氧化剂能迅速氧化亚硫酸和亚硫酸盐,例如:
能使I2—淀粉溶液的蓝色褪去:
只有遇到强的还原剂时,亚硫酸及其盐才表现氧化性。例如:
亚硫酸钠或亚硫酸氢钠常作印染工业中的除氯剂,除去布匹漂白后残留的氯。它们还可以用作消毒剂,杀灭霉菌。
2.硫酸及硫酸盐
硫酸是二元酸中酸性最强的。纯浓硫酸是无色透明的油状液体,工业品因含杂质而发浑或呈浅黄色。市售H2SO4有含量为92%和98%两种规格,密度分别为1.82g/cm3和1.84g/cm3(常温)。
浓H2SO4具有很强的吸水性。它与水混合时,形成水合物并放出大量的热,可使水局部沸腾而飞溅,所以稀释浓H2SO4时,只能在搅拌下将酸慢慢倒入水中,切不可将水倒入浓H2SO4中。利用浓H2SO4的吸水能力,常用其作干燥剂。
浓H2SO4还具有强烈的脱水性,能将有机物分子中的氢和氧按水的比例脱去,使有机物炭化。因此,浓H2SO4能严重地破坏动植物组织,如损坏衣物和烧伤皮肤,因此在使用时应特别注意安全。(www.xing528.com)
浓H2SO4是很强的氧化剂,特别在加热时,能氧化很多金属和非金属。浓硫酸作氧化剂时本身可被还原为SO2、S或H2S。它和非金属作用时,一般还原为SO2。它和金属作用时,其被还原的程度和金属的活泼性有关,不活泼的金属只能将硫酸还原为SO2,活泼金属可以将硫酸还原为单质S甚至H2S:
硫酸能生成正盐和酸式盐。除碱金属和氨能与硫酸生成酸式盐外,其他金属只能得到正盐。酸式硫酸盐和大多数硫酸盐都易溶于水,但PbSO4、CaSO4等难溶于水,而BaSO4几乎不溶于水也不溶于酸。因此,常用可溶性的钡盐溶液鉴定溶液中是否存在。
多数硫酸盐还具有生成复盐的倾向,如摩尔盐(NH4)2SO4·FeSO4·12H2O、铝钾矾K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O等。
硫酸盐有很多重要的用途,如明矾是常用的净水剂,胆矾(CuSO4·5H2O)是消毒杀菌剂和农药,绿矾(FeSO4·7H2O)是农药、药物等的原料。
3.硫代硫酸盐
硫代硫酸钠常含结晶水,Na2S2O3·5H2O俗名海波或大苏打。它是无色透明的晶体,无臭,有清凉带苦的味道,易溶于水,在潮湿的空气中潮解,在干燥空气中易风化。
硫代硫酸钠易溶于水,水溶液呈弱碱性。它在中性或碱性水溶液中很稳定,但在酸性溶液中易分解:
Na2S2O3具有还原性,是中等强度的还原剂,与强氧化剂如氯、溴等作用被氧化成硫酸盐,与较弱的氧化剂(如碘)作用被氧化成连四硫酸盐:
前一反应可用于除Cl2,在纺织、造纸等工业中用作除氯剂;后一反应在定量分析中可定量测碘。
硫代硫酸根的另一个性质是具有很强的配位能力,例如:
(X代表Cl、Br)
在照相技术中,常用硫代硫酸钠作定影剂,将未曝光的溴化银溶解。
重金属的硫代硫酸盐难溶并且不稳定。例如Ag+与生成Ag2S2O3白色沉淀,在溶液中Ag2S2O3迅速分解,颜色由白色经黄色、棕色,最后成黑色Ag2S。利用此反应可鉴定的存在:
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