氧化数+6和+3的化合物，氢氧化铬的鉴定与存在

在铬的表面容易形成一层钝态的薄膜，所以铬有很强的抗腐蚀性。由于光泽度好，抗腐蚀性强，常将铬镀在其他金属表面上。铬可以形成合金，在各种类型的不锈钢中几乎都有较高比例的铬。当钢中含有铬14%左右，便是不锈钢。

铬的最高氧化数是+6，但也有+5、+4、+3、+2的。最重要的是氧化数为+6和+3的化合物。氧化数为+5、+4和+2的化合物都不稳定。

1.铬（Ⅲ）的化合物

（1）氧化物和氢氧化物 三氧化二铬是难溶和极难熔化的氧化物之一，熔点是2275℃，微溶于水，溶于酸。灼烧过的Cr₂O₃不溶于水，也不溶于酸。

Cr₂O₃是具有特殊稳定性的绿色物质，它被用作颜料（铬绿）。近年来也用它作有机合成的催化剂。它是制取其他铬化合物的原料之一。

氢氧化铬Cr（OH）₃是用适量的碱作用于铬盐溶液而生成的灰蓝色沉淀：

Cr（OH）₃是两性氢氧化物。它溶于酸，生成绿色或紫色的水合配离子（由于Cr³⁺的水合作用随温度、浓度、酸度等条件而改变，故其颜色也有所不同。从溶液中结晶出的铬盐大都为紫色晶体）。Cr（OH）₃与强碱作用生成绿色的配离子[Cr（OH）₄]^-：

由于Cr（OH）₃的酸性和碱性都较弱，因此铬（Ⅲ）盐和四羟基合铬（Ⅲ）酸盐（或亚铬酸盐）在水中容易水解。

（2）铬（Ⅲ）盐 常见的有CrCl₃·6H₂O、KCr（SO₄）₂·12H₂O（铬钾矾），均为易溶于水的盐，在稀溶液中以[Cr（H₂O）₆]³⁺配离子存在。

铬（Ⅲ）易水解，溶液碱性越强，水解程度越大。在酸性溶液中，Cr（Ⅲ）很稳定，必须用很强的氧化剂如过硫酸盐等，才可将铬（Ⅲ）氧化：

在碱性条件下铬（Ⅲ）具有较强的还原性，易被氧化。例如在碱性介质中，Cr³⁺可被稀的H₂O₂溶液氧化：

这一反应，常被用来鉴定Cr³⁺。

2.铬（Ⅵ）的化合物

铬（Ⅵ）的主要化合物有三氧化铬（CrO₃）、铬酸钾（K₂CrO₄）和重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）。在此，CrO₃不作介绍。(www.xing528.com)

（1）和在溶液中的平衡K₂CrO₄（黄色）和K₂Cr₂O₇（橙红色）皆是易溶于水的晶体，铬酸盐和重铬酸盐在溶液中存在下列平衡：

从上述存在的平衡关系可知，若向溶液中加酸可使平衡右移，故在酸性条件下，溶液中主要以存在，溶液呈橙红色。在碱性条件下，主要以存在，溶液呈黄色。

（2）重铬酸盐的氧化性 在碱性介质中，铬（Ⅵ）的氧化能力很差，在酸性介质中它是较强的氧化剂，与还原剂反应被还原为Cr³⁺。

后一反应在定量分析上用于测定铁。

实验室常用的铬酸洗液就是由浓硫酸和饱和K₂Cr₂O₇溶液配制而成，用于浸洗或润洗一些容量器皿，除去还原性或碱性的污物，特别是有机污物。此洗液可以反复使用，直到洗液发绿才失效。

（3）铬酸盐和重铬酸盐的溶解性 铬酸盐的溶解度一般比重铬酸盐小，碱金属的铬酸盐易溶于水，碱土金属铬酸盐的溶解度从Mg到Ba依次递减。重金属铬酸盐皆难溶于水。

重铬酸盐一般易溶于水（除Ag₂Cr₂O₇难溶外），如果向重铬酸盐溶液中加入重金属离子，如Ba²⁺、Pb²⁺、Ag⁺时，则形成难溶于水的BaCrO₄（柠檬黄色）、Pb-CrO₄（铬黄色）、Ag₂CrO₄（砖红色）沉淀。

氧化数为+3和+6的铬在酸碱介质中的相互转化关系可总结如下：

（4）铬（Ⅲ）和铬（Ⅵ）的鉴定 铬（Ⅵ）除了利用难溶性盐鉴定外，还可在酸性条件下，向的溶液中加入H₂O₂，生成蓝色的过氧化铬CrO₅：

CrO₅很不稳定，很快分解为Cr³⁺并放出O₂。它在乙醚或戊醇溶液中较稳定。这一反应，常用来鉴定或的存在。

以上是铬（Ⅵ）的鉴定，铬（Ⅲ）的鉴定是先把铬（Ⅲ）氧化成铬（Ⅵ）后再鉴定，方法如下：

或