在配位滴定中，通常使用能与金属离子生成有色配合物的显色剂来指示终点，这类显色剂称为金属离子显色剂，简称金属指示剂。
1.金属指示剂的作用原理
在滴定前加入金属指示剂（用In表示金属指示剂的配位基团），则In与待测金属离子M有如下反应（省略电荷）：
这时溶液呈MIn（乙色）的颜色。当滴入EDTA溶液后，Y先与游离的M结合，至化学计量点附近，Y夺取MIn中的M。
使指示剂In游离出来，溶液由乙色变为甲色，指示滴定终点的到达。
2.金属指示剂应具备的条件
金属指示剂大多是水溶性的有机染料，它必须具备以下条件：
（1）金属指示剂配合物MIn与指示剂In的颜色应有显著不同，终点颜色变化明显。
（2）MIn配合物的稳定性要适当，既要有足够的稳定性，又要比配合物MY的稳定性略低，否则EDTA不能夺取MIn中的M，终点推迟，甚至不变色。但如果配合物MIn的稳定性太低，当浓度较小而还未达终点时，In就从MIn中解离出来，使终点提前，变色不敏锐。(www.xing528.com)
（3）MIn配合物应易溶于水，且金属指示剂的化学性质稳定，配位反应要灵敏、迅速，有良好的变色可逆性。
3.使用金属指示剂可能出现的问题
（1）指示剂的封闭现象 在滴定时，若溶液中存在某些金属离子，它们与指示剂形成的配合物MIn比待测离子与EDTA形成的配合物更稳定，滴定即使过了化学计量点也不会变色，这种现象称为指示剂的封闭现象。这种现象可通过加入适当的掩蔽剂（使干扰离子生成更稳定的配合物）来消除。例如Al3+对指示剂铬黑T的封闭可加三乙醇胺消除。
（2）指示剂僵化现象 有些指示剂或配合物MIn在水中的溶解度太小，以致在化学计量点时EDTA与MIn的交换缓慢，终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。可以通过加入适当的有机溶剂或以加热的方法增大溶解度，来消除这一影响。
（3）指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多为含双键的有色化合物，易被氧化变质，甚至分解。所以一般指示剂都不宜久放，最好是现用现配。
表5-4列出了常用的金属指示剂及应用范围。
表5-4 常用金属指示剂
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