莫尔法及其在基础化学中的应用

莫尔法是以铬酸钾（K₂CrO₄）作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO₃标准溶液直接滴定Cl^-（或Br^-）。

根据分步沉淀原理，由于AgCl（或AgBr）的溶解度比Ag₂CrO₄的小，因此AgCl（或AgBr）首先沉淀，待AgCl（或AgBr）定量沉淀后，过量一滴AgNO₃溶液便与K₂CrO₄反应，形成砖红色的Ag₂CrO₄沉淀而指示终点。

反应

应用K₂CrO₄作指示剂应注意以下几点：

（1）溶液应控制在中性或弱碱性（pH=6.5～10.5）条件下进行滴定。若溶液为酸性，将和H⁺结合生成，致使Ag₂CrO₄沉淀出现过迟，甚至不会沉淀。若碱性过高，又将出现Ag₂O沉淀。

如果试液为酸性或强碱性，可用酚酞作指示剂，以稀NaOH溶液或稀H₂SO₄溶液调节至酚酞的红色刚好褪去，也可用NaHCO₃、CaCO₃或Na₂B₄O₇等预先中和，然后再滴定。

（2）为准确测定，必须控制K₂CrO₄的浓度，若K₂CrO₄浓度过高，终点将出现过早，且溶液颜色过深，影响终点的观察。而若K₂CrO₄浓度过低，终点出现过迟，也影响滴定的准确度。实验证明K₂CrO₄的浓度以0.005mol/L为宜。(www.xing528.com)

（3）不能在有氨或其他能与Ag⁺生成配合物的物质存在下进行滴定，因为配合物的形成会使AgCl和Ag₂CrO₄溶解。如果溶液中有氨或其他能与Ag⁺生成配合物的物质，必须用酸中和或加入其他试剂消除。

（4）莫尔法可以直接测定Cl^-或Br^-，当两者共存时，则滴定的是二者的总量。另外，在滴定过程中，应剧烈振荡溶液，以减少AgCl或AgBr对Cl^-或Br^-的吸附作用，以便获得准确滴定终点。而AgI和AgSCN沉淀吸附I^-和SCN^-作用更为强烈，因此莫尔法不适宜于测定I^-和SCN^-。

（5）此法不适于以NaCl标准溶液滴定Ag⁺。如果要用此法测定试样中的Ag⁺，则应在试液中加入一定量的过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO₃标准溶液回滴定过量的Cl^-。

（6）莫尔法的选择性较差。凡能与生成沉淀的阳离子如Ba²⁺、Pb²⁺、Hg²⁺等，以及与Ag⁺生成沉淀的阴离子如、S^2-、等，均干扰滴定。

练一练

银量法测定溶液中Cl^-含量时，以K₂CrO₄为指示剂。在某被测溶液中Cl^-浓度为0.010mol/L，浓度为5.0 × 10^-3mol/L。当用0.0100mol/L AgNO₃标准溶液进行滴定时，哪种沉淀首先析出？当第二种沉淀析出时，第一种离子是否已被沉淀完全？