基础化学-置换滴定法

适合于滴定分析的化学反应必须具备以下条件：① 反应能定量地按一定的反应方程式进行，无副反应发生，反应完全程度大于99.9%。这是滴定分析法进行定量计算的依据。② 反应能迅速完成。对于不能瞬间完成的反应，需采取加热或添加催化剂等措施来加速反应的进行。③ 有简便可靠的确定终点的方法。

常用的滴定方式：

1.直接滴定法

凡能满足以上要求的反应就可以直接应用于滴定分析，即用标准溶液直接滴定被测物质，这种滴定方式就称为直接滴定法。

直接滴定法是滴定分析中最常用和最基本的滴定方法。当标准溶液与被测物质的反应不能完全符合上述要求时，无法直接滴定，此时可采用下述几种方式进行滴定。

2.返滴定法

当反应速率较慢或反应物为固体时，可于被测物中先加入一定量的过量的滴定剂，待反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂，这种方法称为返滴定法。

例如Al³⁺与EDTA之间的反应非常缓慢，不能用直接法滴定，可在Al³⁺溶液中先加入一定量的过量的EDTA标准溶液并加热，待Al³⁺与EDTA反应完全后，再用Zn²⁺或Cu²⁺标准溶液去滴定过量的EDTA。(www.xing528.com)

3.置换滴定法

当被测物质和滴定剂之间的反应不按一定化学计量关系进行或伴有副反应时，则可用置换滴定法来进行测定。先用适当的试剂与被测物质反应，使其定量地置换出另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质，继而求出被测物质的含量，这种方法称为置换滴定法。

例如，Na₂S₂O₃不能直接滴定K₂Cr₂O₇及其他氧化剂，因为这些氧化剂将氧化同时有和产生，没有确定的化学计量关系。但是，如在酸性K₂Cr₂O₇溶液中加入过量KI，产生一定量的I₂，就可以用Na₂S₂O₃标准溶液进行滴定。

4.间接滴定法

某些被测物不能直接与滴定剂反应，但可以通过另外的化学反应将其转变成可被滴定的物质，再用滴定剂滴定所生成的物质，这种方法称为间接滴定法。

例如，KMnO₄不能直接与Ca²⁺反应，可先用（NH₄）₂C₂O₄将Ca²⁺沉淀为CaC₂O₄，将得到的沉淀过滤洗涤后用H₂SO₄溶解，再用KMnO₄标准溶液滴定溶解出的，从而间接地求出Ca²⁺的量。