实际气体的分子有内在结构并存在相互作用，两分子相距较近时，其相互作用力为斥力且随距离缩短急剧增大；相距较远时，引力随距离增大逐渐减小.实际气体与理想气体微观模型的差异，导致物态方程不同.范德瓦耳斯就是考虑到分子本身有一定的大小及分子间的引力作用，通过对理想气体物态方程进行适当修正，导出了后来被称作范德瓦耳斯方程的气体物态方程式.
式（7.7）为1 mol 气体的范德瓦耳斯方程.容易写出
摩尔、体积为V、温度为T 的气体的范德瓦耳斯方程为
范德瓦耳斯方程是最早和最有影响的实际气体的物态方程之一.它不仅对实际气体偏离理想气体性质的原因作了定性解释，还对液态及气液转变作出一定程度的描述.必须说明的是，范德瓦耳斯方程是一个半经验性公式，参数a 和b 要由实验来确定.
例7.1 氧气瓶的容积为3.2×10-2m3，其中氧气的压强为1.30×107Pa，氧气厂规定压强降到1.00×106Pa 时，就应重新充气，以免经常洗瓶.某小型吹玻璃车间，平均每天用去0.4 m3压强为1.01×105Pa 的氧气，问一瓶氧气能用多少天？（设使用过程中温度不变）
解一 从氧气质量的角度计算.利用理想气体物态方程求出每天使用的氧气质量m3和可供使用的氧气的质量（即原瓶中氧气的总质量m1 和需充气时瓶中剩余氧气的质量m2 之差），从而可求得使用天数n=（m1-m2）/m3.因为
所以一瓶氧气可用天数
每天用去相同状态的氧气容积
例7.2 一抽气机转速ω=400 r/min，抽气机每分钟能抽出气体20 L.设容器的容积V0=2.0 L，问经过多长时间后才能使容器内的压强由0.101 MPa 降为133 Pa，假定抽气过程中温度不变.
解 抽气机每打开一次活门，容器内气体的容积在等温条件下扩大了V，因而压强有所降低，活门关上以后容器内气体的容积仍然为V0，下一次又如此变化，从而建立递推关系.(www.xing528.com)
活门运动第一次，
活门运动第二次，
活门运动第n 次，
则有
抽气机每次抽出气体体积为
已知
将上述数据代入，可得
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