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甲基吡啶的性质、溶解性及反应条件

时间:2023-11-04 理论教育 版权反馈
【摘要】:α-甲基吡啶又称2-甲基吡啶、2-皮考林、α-甲代氮苯、α-皮考林、2-皮考啉、α-煤膏啶、α-噼啉。甲基吡啶和吡啶的性质非常相似,易溶于水、乙醇及乙醚中。反应温度180℃,反应时间12小时,乙炔压力1.1MPa,乙腈100m3,催化剂用量为乙腈量的0.2%,α-甲基吡啶单程收率50%左右,采用循环工艺可提高收率。

甲基吡啶的性质、溶解性及反应条件

甲基吡啶又分α-甲基吡啶、β-甲基吡啶和γ-甲基吡啶。

α-甲基吡啶又称2-甲基吡啶、2-皮考林、α-甲代氮苯、α-皮考林、2-皮考啉、α-煤膏啶、α-噼啉。凝固点-70℃,沸点123℃,相对密度0.943,折射率1.500。甲基吡啶和吡啶的性质非常相似,易溶于水、乙醇乙醚中。

(1)生产方法

①一般从煤气转移到硫铵母液里的吡啶类水合物沸点都很低,在95~97℃之间,回收得到的粗轻吡啶盐基中,2-甲基吡啶含15%左右,进一步精馏可切取得到α-甲基吡啶。

②将有机钴类催化剂溶解于乙腈,并加入高压釜中,(转速500r/min)搅拌下向高压釜中通入乙炔气体进行反应。反应温度180℃,反应时间12小时,乙炔压力1.1MPa(7.3kg),乙腈100m3,催化剂用量为乙腈量的0.2%,α-甲基吡啶单程收率50%左右,采用循环工艺可提高收率。

(2)主要用途

用于制取2-乙烯基吡啶、氮肥增效剂(N-Serve)、长效磺胺、抗矽肺病药、牲畜驱虫药、家禽用药、有机磷解毒剂、局部麻醉药、泻药、胶片感光剂的添加物、染料中间体和橡胶促进剂等。用作合成医药、染料、树脂的原料,可制取化肥增效剂、除草剂、牲畜驱虫剂、橡胶促进剂、染料中间体等。

7.1 α-乙烯吡啶

α-乙烯吡啶为无色液体,沸点79~82℃(29mmHg),折射率1.5495。微溶于水,在蒸汽中挥发。极易溶于乙醇、乙醚、氯仿。与高锰酸钾作用生成吡啶羧酸;与钠和乙醇作用生成α-乙基哌啶;与苯乙烯醋酸乙烯酯、丙烯腈等作用生成共聚物,制成易于染色的合成纤维,主要用于制包衣塑料、帘布层粘合剂、离子交换树脂等。

生产方法有(1)丙烯腈与炔烃在催化剂存在下加成反应制得;(2)吡啶与乙烯直接合成;(3)吡啶基丙烯酸脱羧;(4)乙基吡啶在高温下脱氢反应;(5)甲基吡啶(MP)与甲醛在芳香族酸性催化剂存在下,常温回流加成反应20小时后,减压蒸馏回收未反应原料,通过高温气化法进行脱水反应后进行蒸馏精制制得,MP与甲醛以2∶1左右mol比,产品收率可达80%左右。

7.2 α-正丙基哌啶

α-正丙基哌啶又称毒芹碱,是代表毒参主要毒性作用的生物碱,为无色碱性油状液体,有鼠臭气味,剧毒!暴露于光和空气中变黑和聚合。凝固点-2℃,沸点166℃,比重0.844~0.848,折光率1.4505(23℃)。略溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、戊醇,微溶于氯仿。其盐酸盐为晶体熔点221℃,易溶于水、乙醇、氯仿。氢溴酸盐:结晶,熔点211℃,易溶于水、乙醇,溶于氯仿、乙醚。毒芹碱是第一个人工合成的生物碱,合成的是其外消旋混合物,可用(D)-酒石酸分离为具有旋光的化合物。

7.3 氮肥增效剂—α-三氯甲基-α-氯吡啶

α-三氯甲基-α-氯吡啶又称2-三氯甲基-6-氯吡啶,缩写NP。熔点62~63℃,沸点136~138℃,闪点100℃。可作为氮氧化抑制剂、氮肥增效剂和土壤氮肥保护剂。(www.xing528.com)

生产方法:

(1)采用吡啶-2-甲酸与氯气催化反应;

(2)2-甲基吡啶与氯气的高温下气相氯化;

(3)以2-甲基吡啶盐酸盐(MPCH)和氯气在催化剂作用下合成NP,催化剂采用等质量混合的三乙醇胺过氧化苯甲酰,以氯气∶MPCH=6∶1,氯气进料速度49.4g/h,MPCH进料速度15g/h,催化剂∶MP=0.01∶1加入管式反应器,反应温度180~190℃,氯化产物中NP的含量可达78%左右,收率达90%以上。

7.4 驱虫啶(Methyridine)

驱虫啶为驱虫药。

7.5 解磷定(2-PAM)

解磷定,又称派姆、醛肟吡胺、解磷毒、磷敌、碘磷定、吡啶-2-甲醛肟碘甲。为淡黄色针状结晶性粉末,熔点225~226℃,25℃水中溶解度为48mg/ml,在碱性溶液中易破坏。为一种胆碱酯酶再激活剂,用于烷磷酸酯类农药的解毒。

制备方法:由氯解磷定置换得到。将氯解磷定加等量水,加热溶解,搅拌下滴加碘化钾饱和溶液,析出结晶,过滤,甩干。再用蒸馏水重结晶,活性炭脱色得碘解磷定。

7.6 扑尔敏(Chlorpheniramine maleate)

扑尔敏,又称氯苯吡胺、氯苯吡丙胺、氯苯那敏、氯非那敏、氯屈米通、马来那敏、马来酸氯苯吡胺、马来酸氯苯那敏、曲吡那敏、氯屈米通。为

氯苯吡胺品是最强的抗组胺药之一,镇静作用较异丙嗪弱,也有一定的抗胆碱作用。制备方法:

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