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杂环化学与杂环化合物:溶剂萃取法是最佳生产方法

时间:2023-11-04 理论教育 版权反馈
【摘要】:目前世界上的精馏提取方法主要是加氢精制法、硫酸精制法和溶剂萃取法。加氢精制法成本高、投资大,工业化生产不可取;硫酸法污染严重、收率低、后处理困难,也属落后工艺,目前仅有少量焦化厂采用此法生产少量噻吩,也可用此方法在25℃除去苯中的少量杂质噻吩,由于苯的磺化需50℃以上才能进行。溶剂萃取法投资小、收率高、产品纯度高,适于规模化生产。

杂环化学与杂环化合物:溶剂萃取法是最佳生产方法

1.1 提取法

噻吩存在于炼焦生成的粗苯馏分中,为焦油杂质。因噻吩与苯的沸点接近,难以用一般的分馏法将二者分开。目前世界上的精馏提取方法主要是加氢精制法、硫酸精制法和溶剂萃取法。

(1)加氢精制法成本高、投资大,工业化生产不可取;

(2)硫酸法污染严重、收率低、后处理困难,也属落后工艺,目前仅有少量焦化厂采用此法生产少量噻吩,也可用此方法在25℃除去苯中的少量杂质(69~76%)噻吩(水相水解或中和可分出噻吩),由于苯的磺化需50℃以上才能进行。

用过热蒸汽处理,即脱去磺酸基,得到噻吩。

(3)溶剂萃取法投资小、收率高、产品纯度高,适于规模化生产。

1.2合成法

世界上第一套生产噻吩的工业化装置采用丁烷与硫的气相催化法工艺(nobiloil法,soccong-vaccum 公司开发),收率为40%,此方法于1950年获专利,60年代因收率低、设备腐蚀严重、污染环境而停产。较新的方法有:(www.xing528.com)

(1)气相催化法

由丁烯、丁二烯正丁醇、丁烯醛连续与二硫化碳二氧化硫在碱促进的金属氧化物催化剂存在下于500℃反应,得到噻吩及其衍生物;

(2)由呋喃甲基呋喃与二硫化碳在杂多酸催化下于400℃反应,制备噻吩和甲基噻吩,收率可达93%,催化剂寿命长,不必周期再生,是一种有前途的合成工艺;

(3)丁烷与硫气相混合,于650℃,0.07秒快速反应,急速冷却得到产品。

(4)在氧化铁存在下,乙炔通过加热至300℃的黄铁矿反应;

(5)无水丁二酸钠与三硫化二磷在高温和二氧化碳气流中反应。

工业上,噻吩用丁烷与硫作用制取,丁烷首先脱氢,然后再与硫关环,形成噻吩。实验室中,噻吩用1,4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。乙酰基丁酮与硫化磷反应,能生成2,5-二甲基噻吩。

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