氯乙酸溶液缩聚反应机理研究及诱导降解探讨

氯乙酸的溶液缩聚属于不可逆缩聚反应。反应历程为SN2亲核取代反应，即亲核试剂取代卤素和其他负离子的反应。因为在溶液缩聚中氯乙酸的—COO—为亲核基团，三乙胺为氮亲核试剂，在三乙胺的作用下氯乙酸的—COO—成为更强的亲核基团。

氯乙酸活性较强，它与三乙胺在整个缩聚反应过程中，每进行一步都生成稳定的、能够独立存在且能进一步反应的化合物，不发生其他交换或降解反应。

氯乙酸与三乙胺的溶液缩聚生成大分子的过程，大致可分为链增长的开始、链增长和链增长的终止三步：

1. 链增长的开始

氯乙酸与三乙胺反应按亲核取代反应SN2历程进行，在该反应中，三乙胺既是酸吸收剂，又是催化剂和亲核试剂。反应历程为

式中：Ⅰ是生成的二聚体，可继续反应；Ⅱ是生成的副产物盐酸三乙胺盐。(www.xing528.com)

2. 链增长

在链增长过程中，离子化的单体与多聚体、多聚体与多聚体之间都能发生亲核取代，单体迅速消失，聚合物的分子量逐步增大，总的反应式可表示为

反应式中，Ⅲ为合成的聚乙醇酸，其端基与HO H有所不同。当n值很大时，端基对其性能的影响很小。

3. 链增长的终止

该缩聚反应链增长的终止受到物理因素和化学因素的影响。物理因素主要是官能团碰撞概率的降低和单体分子扩散速度减慢，聚乙醇酸从体系中沉淀下来，从而导致链增长的终止。化学因素主要是单官能团杂质的影响，大分子及单体官能团发生化学反应而丧失反应活性。对于聚酯反应，体系中少量水的存在都将阻止缩聚反应的进行，使链增长终止。