有机化学习题解析-糖|D-甘露糖反应

习题

一、完成反应

1.写出D-甘露糖(mannose)与下列试剂的反应：

(1)羟胺；(2)苯肼；(3)溴水；(4)硝酸；(5)高碘酸；(6)乙酸酐；(7)苯甲酰氯/Py；

(8)甲醇/HCl；(9)Me2SO4/NaOH；(10)(9)后稀盐酸；(11)(10)后硝酸；(12)NaBH4；

(13)i HCN ii H2O/HCl；(14)(13)后Na/Hg，then CO2.

2.完成D-半乳糖(galactose)下列转化：

(1)甲基β-D-半乳糖苷；

(2)甲基β-2，3，4-6-四甲基-D-半乳糖苷；

(3)2，3，4-6-四甲基-D-半乳糖；

(4)D-塔罗糖(D-talose)；

(5)D-异木糖(D-lyxose)；

(6)D-酒石酸(D-tartaric acid).(www.xing528.com)

二、糖合成

1.由D-赤藓糖(erythrose)合成D-核糖(ribose)与D-阿拉伯糖(arabinose).

2.由D-阿拉伯糖(arabinose)合成D-葡萄糖(glucose)与D-甘露糖(mannose).

3.由D-古洛糖(gulose)合成D-木糖(xylose).

4.由D-木糖(xylose)合成D-苏阿糖(threose).

三、结构推导

1.旋光性化合物A(C4H8O4)对Fehling溶液显阳性，用硝酸氧化得旋光的二元酸B(C4H6O6)，与乙酸酐反应得到化合物C(C10H14O7).A经乙醇-盐酸处理得到两个光学异构体D和E(C6H12O4)的混合物，再分别用高碘酸氧化，得F和G(C6H10O4)，实验表明，这是一对对映异构体.试推导A～G的结构.

2.化合物A(C5H10O5)与氰化氢反应得两种异构体B和C(C6H11NO5).B用氢氧化钡处理，然后酸化得D(C6H12O7)，再用稀硝酸处理得E(C6H10O8)，E加热得F，其结构式如下.试写出A～E的结构.

3.兹有D型非还原性化合物A(C7H14O6)，无变旋现象.A经稀盐酸处理得B(C6H12O6)，对Tollens试剂呈阳性；B经硝酸氧化得不旋光的二元酸(C6H10O8)；B经Ruff降解得到D(C5H10O5)，对Fehling溶液显正性；D经硝酸氧化得旋光的二元酸E(C5H8O7).A与硫酸二甲酯在浓氢氧化钠溶液中反应后再用稀盐酸处理，然后和稀硝酸共热，得到2，3-二甲氧基丁二酸和2-甲氧基丙二酸.推导A～E的结构并写出相关反应.

4.棉籽糖(一种三糖)存在于甜菜糖蜜中，部分水解得到蜜二糖(melibiose)，对Tollens试剂呈阳性，能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解.蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化后再酸水解，得到2，3，4，5-四甲基-D-葡萄糖酸和2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖.写出蜜二糖的结构.

5.棉籽糖(raffinose)部分水解，除得到蜜二糖外，还得到蔗糖.给出棉籽糖的结构.

6.天然红色染料茜素(alizarin)是从茜草根中分离提取的，实际存在形式是茜草根酸(ruberythric acid)，一种二糖苷，对Fehling溶液显阴性.茜草根酸温和水解得茜素和樱草糖(primeverose)，茜草根酸彻底甲基化后再酸水解，得等量的2，3，4-三甲基-D-木糖、2，3，4-三甲基-D-葡萄糖和2-羟基-1-甲氧基-9，10-蒽醌.试推导茜素和茜草根酸的结构.茜草根酸的结构确切吗?为什么?