有机化学习题与解答：醛酮醌及相关问题解析

问题1 完成转化.

问题2 试用MS法确定三甲基环己酮的结构：2，4，4-三甲基环己酮还是3，4，4-三甲基环己酮?

问题3 解释实验事实.

(1)顺-1-十氢萘酮的醇溶液用碱处理，平衡后溶液中含95%的反式体和5%的顺式体.试解释之.

(2)(R)-3-甲基-2，4-己二酮在酸性介质中能够消旋化，而(R)-3-甲基-3-乙基-2，4-己二酮在酸性介质中却不能消旋化.为什么?

问题4 分离提纯

(1)由Grignard合成制得的己醛(bp 161℃)中含有少量戊醇(bp 167℃)，二者沸点相近，如何提纯己醛?

(2)如何提纯胡椒醛粗品(含量＜10%)?

问题5 完成反应

问题6 解释实验事实：丙酮在同位素氧标记的水中放置一段时间，MS谱显示，有等量的式量60的丙酮存在.

问题7 完成反应

问题8 完成反应

问题9 解释反应

问题10 完成反应

问题11 完成转化

问题12 制备缩醛，反应后要加碱使反应混合物呈碱性，然后蒸馏，为什么?

问题13 完成转化

问题14 在星际云中发现一种高度对称的有机分子(Z)，在紫外辐射或加热下可转化为其他许多生命前物质，这些事实支持了生命来自星际的假说.

有人认为，Z的形成过程如下：

(1)星际分子CH2═NH聚合生成X；

(2)X与甲醛加成得到Y(分子式C6H15O3N3)；

(3)Y与氨(摩尔比1∶1)脱水缩合得到Z.

试写出X、Y和Z的结构简式.

问题15 完成反应

问题16 完成反应

问题17 完成转化

问题18 完成反应

问题19 如何区别?

问题20 完成反应

(4)写出烯胺酸水解反应机理：

问题21 完成转化

问题22 完成反应

问题23 以正丁醇为基本原料合成：

问题24 完成反应

问题25 完成转化

问题26 完成反应

问题27 完成反应

问题28 完成转化

问题29 完成反应

问题30 完成反应

问题31 建议机理

(3)给出产物并建议机理

问题32 完成反应

问题33 完成反应

问题34 完成反应

问题35 建议机理

问题36 完成反应

问题37 完成转化

问题38 完成转化

问题39 完成反应

问题40 完成转化

问题41 完成反应

问题42 给出反应机理

问题43 完成反应

问题44 完成转化

问题45 完成反应

问题46 下列化合物，哪些有碘仿反应?

问题47 如何用化学方法区分2-戊酮与3-戊酮?

问题48 完成转化

问题49 完成反应

问题50 完成反应并建议机理

问题51 完成反应并建议机理

问题52 完成反应

问题53 完成反应并建议机理(www.xing528.com)

问题54 盛放苯甲醛的试剂瓶口常有白色晶体，这是什么化合物?是如何产生的?

问题55 完成反应

问题56 完成转化

问题57 完成反应

问题58 完成以下指定原料的合成

问题59 完成反应

问题60 完成转化

问题61 完成反应

问题62 下述反应消耗几分子氢?

问题63 完成转化

问题64 完成反应

问题65 建议机理

问题66 完成转化

问题67 完成转化

问题68 写出下述反应机理

问题69 完成反应

问题70 建议机理

问题71 完成转化

问题72 给出下述反应机理

问题73 完成转化

问题74 完成转化

问题75 完成转化

问题76 完成反应

问题77 完成反应

问题78 完成反应

问题79 选择适当原料合成：

问题80 完成反应

问题81 选择适当原料合成：

问题82 完成反应

问题83 从适当原料合成：

问题84 完成反应

问题85 建议机理

习题

一、完成反应

二、完成转化

三、合成设计

13.以苯酚和丙酮为基本原料合成阻燃剂TBBPA.

14.由环庚酮合成蜂王素(queen substance).

15.合成设计

合成含季碳的分子具有一定的挑战性.你如何合成2，2-二苯基环己酮呢?

16.目标分子TM曾被著名有机合成化学家E J Corey用作合成美登木素(一种抗肿瘤化合物)的中间体.试由简单原料合成之.

四、建议机理

5.假紫罗兰酮(pseudoionone)在酸作用下转化成罗兰酮(ionones)并有三个异构体(α-ionone，β-ionone和γ-ionone)，给出合理的机理.

6.柠檬醛在硫酸存在下产生对异丙基甲苯.试给出合理的机理.

8.β-二酮也有卤仿反应，为什么?

9.酚醛酮经碱性氧化氢氧化给出多酚，称为Dakin氧化(反应).反应是如何发生的?

五、推导结构

1.旋光化合物A(C5H12O)用铬酸氧化，经适当分离纯化得到纯净产物B(C5H10O)，发现旋光性消失，与正丙基溴化镁作用后水解、分离纯化得到C(可拆分).试给出A、B和C的结构.

2.化合物A(C8H14O)能使溴水褪色，与苯肼作用产生黄色结晶.A经氧化生成丙酮和另一化合物B，后者与次氯酸钠作用产生氯仿和丁二酸.试给出A与B的结构.

3.化合物A(C9H10O)不能发生碘仿反应，其IR在1 690 cm-1处有强吸收，A的1 H NMR：δH1.2(3 H，t)；3.0(2 H，q)；7.7(5 H，m)ppm.另一化合物B是A的同分异构体，能发生碘仿反应，其IR在1 705 cm-1处有强吸收，1 H NMR：δH2.0(3 H，s)；3.5(2 H，s)；7.1(5 H，m)ppm.试给出A与B的结构并归属.

4.C5H10O

A 有碘仿反应；δH2.40(t，2 H)，2.13(s，3 H)，1.60(sext，2 H)，0.93(t，3 H)ppm；δC208.9，45.7，29.8，17.4，13.7 ppm；νmax2 966，2 879，1 717(s)，1 367 cm-1；m/z 86(20)，71(11)，58(10)，43(100).

B 无碘仿反应；δH2.44(q，4 H)，1.06(t，6 H)ppm；δC212，35.5，7.9 ppm；νmax2 979，1 716(s)，1 461，1 369 cm-1；m/z 86(21)，57(100)，29(59.4).

5.C8H8O

A 有碘仿反应；δH7.94(m，2 H)，7.68～7.32(m，3 H)，2.59(s，3 H)ppm；δC197.8，137.2，133.0，128.6，128.3，26.5 ppm；νmax1 686(s)，1 559，1 360，761，691 cm-1；m/z 120(26)，105(100)，77(73)，51(23).

B 有银镜反应；δH9.95(s，1 H)，7.76～7.32(dd，4 H)，2.42(s，3 H)ppm；δC191.7，145.4，134.3，129.8，129.7，21.7 ppm；νmax1 704(s)，1 605，810 cm-1；m/z 120(91)，119(96)，91(100).

6.化合物A(C8H16O3)有碘仿反应无银镜反应，但经稀酸处理后则有银镜反应.A有波谱数据：νmax1 710 cm-1；δH4.7(t，1 H)，3.5(q，4 H)，2.6(d，2 H)，2.1(s，3 H)，1.1(t，6 H)ppm.试给出A的结构.

7.化合物A(C10H12O2)不溶于氢氧化钠水溶液，对氨基脲呈阳性，但对Tollens试剂显阴性.A经硼氢化钠处理转化为B.A和B都使碘的氢氧化钠溶液产生黄色沉淀.A与氢碘酸作用产生C(C9H10O2)，溶于苛性碱但不溶于稀碳酸钠.C与水合肼及氢氧化钾在乙二醇中回流得到D(C9H12O).B经高锰酸钾氧化给出E：νmax3 300～2 500，1 688(s)cm-1；δH12.7(s，1 H)，7.93～7.04(dd，4 H)，3.84(s，3 H)ppm.试给出A～C的结构.

8.化合物A(C9H18O2)对碱稳定，经酸性水解得B(C7H14O2)和C(C2H6O)，C有碘仿反应，B与银氨溶液共热再酸化得D，后者与次氯酸钠溶液作用后酸化得E，后者与乙酸酐共热得F(C6H8O3).F有波谱数据：νmax1 755，1 820 cm-1；δH2.8(d，4 H)，2.1(m，1 H)，1.0(d，3H).试推导化合物A～F的结构.

9.化合物A(C7H12O)与甲基碘化镁反应、酸化后得到化合物B(C8H16O)，后者与硫酸氢钾共热得到异构体C和D的混合物(C8H14).C还能通过A和亚甲基三苯基膦反应制得.D经臭氧还原分解得到E(C8H14O2)，E经湿的氧化银处理转化为F(C8H14O3)，F用溴的氢氧化钠溶液处理、酸化得到3-甲基己二酸.试推导A～F的结构并写出相应的反应.

10.麝香酮(muscone，C16H30O)是由雄麝鹿臭腺中分离出来的一种活性物质，可用于医药及配制高档香精.麝香酮与硝酸共热，得两种二元羧酸(P1和P2)；将麝香酮以锌-汞齐/盐酸处理，得到甲基环十五烷.给出麝香酮的结构.

11.灵猫酮(civetone)A是由香猫的臭腺中分离出的香气成分，是一种珍贵的香料，C17H30O.A能与羟胺等羰基试剂作用，但不发生银镜反应.A能使溴的四氯化碳溶液褪色，B(C17H30Br2O).将A与高锰酸钾水溶液共热得C(C17H30O5).A与硝酸共热，得到两个二元羧酸：

催化氢化得D(C17H32O)，D与硝酸共热得HO2C(CH2)15CO2H.推导灵猫酮以及B、C与D的结构式，并写出各步反应.