【摘要】:它们的区别在于分子吸收宽带上的任意各点与不同的能级跃迁相联系,其吸收系数与分子浓度成正比。因此,只要测定了积分吸收值,就可以确定蒸气中的原子浓度。1955年瓦尔什从理论上证明,在吸收池内元素的原子浓度和温度不太高且变化不太大的条件下,峰值吸收系数K0与待测基态原子浓度存在线性关系,所以可用峰值吸收系数K0来代替积分吸收系数。
从光源辐射出来的特征谱线的光经过原子蒸气区域(长度为L)后,光强度由I0减弱为I(图11-3)。与分子吸收光谱法一样,光强度减弱的程度符合Lambert定律,即
图11-3 原子吸收示意图
式中,Kν为吸收系数。
它们的区别在于分子吸收宽带上的任意各点与不同的能级跃迁相联系,其吸收系数与分子浓度成正比。而原子吸收线轮廓是同种基态原子在吸收其共振辐射时被展宽了的吸收带,原子吸收线轮廓上的任意各点都与相同的能级跃迁相联系,所以基态原子浓度N0与吸收系数轮廓所包围的面积(称为积分吸收系数)成正比。因此,只要测定了积分吸收值,就可以确定蒸气中的原子浓度。但由于原子吸收线很窄,宽度只约为0.002nm,要在如此小的轮廓准确积分是一般光谱仪所不能达到的。(www.xing528.com)
1955年瓦尔什(Walsh)从理论上证明,在吸收池内元素的原子浓度和温度不太高且变化不太大的条件下,峰值吸收系数K0与待测基态原子浓度存在线性关系,所以可用峰值吸收系数K0来代替积分吸收系数。而峰值吸收值的测定,只要使用锐线光源,不必使用高分辨率的单色器就能做到。
简单而言,金属离子从样品溶液中,被负压吸喷雾化、脱溶剂成为离子蒸气,然后在高温还原火焰中还原为基态原子蒸气,它们的量呈正比关系传递:金属离子浓度→离子蒸气浓度→基态原子蒸气浓度。而基态原子蒸气浓度就是原子吸收浓度,它遵循Lambert-Beer吸收定律,经过一系列推导(从略),可获得原子吸收法的简单定量关系式:
式中,c为被测金属离子在溶液中的浓度;k为条件吸收系数,与吸收波长、火焰墙温度及宽度、雾化-原子化效率等因素有关,当这些条件确定时,k为常数。
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