吸附色谱法-仪器分析

吸附色谱法：以吸附剂作为固定相，利用被分离组分对吸附剂表面吸附活性中心吸附能力的差别而实现分离。气固色谱法和液固色谱法都属于吸附色谱法。分离过程如图8-1所示。

图8-1　吸附色谱示意图

a—吸附剂；m—流动相；X—溶质分子；Y—溶剂分子

吸附剂是多孔性微粒状物质，具有较大的比表面积，其表面的活性基团称为吸附中心。吸附剂的吸附能力，取决于吸附中心的多少和形成氢键能力的大小。吸附中心越多，形成氢键能力越强，吸附能力越强。硅胶吸附剂的硅羟基为其吸附中心。

吸附过程是溶质分子与流动相分子争夺吸附剂表面活性中心的过程。吸附平衡可表示为

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式中，Xm表示存在于流动相中溶质分子，Xa表示存在于吸附剂表面的溶质分子，Ya表示包覆吸附剂表面的溶剂分子，Ym表示流动相中的溶剂分子。它们之间的平衡关系服从质量作用定律，反应的平衡常数称为吸附系数，用Ka表示，即

因为流动相量大，近似于常数，且吸附只发生于吸附剂表面，故可将上式简化为

式中，Sa为吸附剂的表面积；Vm为流动相的体积；n(Xa)和n(Xm)分别为溶质X在吸附剂表面和流动相中的物质的量。

吸附系数Ka是与组分性质、吸附剂和流动相的性质及温度有关的一个常数。不同组分的Ka值相差越大，越容易分离。通常极性强的物质Ka值大，易被吸附剂保留，在流动相中的移行速度慢，后流出色谱柱。