仪器分析|色谱过程与解吸机理

1.色谱分离原理过程

下面以吸附色谱为例，说明色谱分离的基本原理过程，如图7-1所示。已知被分离的样品组分A与B结构相近、性质相似，只是极性A稍小于B。

将样品加入色谱柱的顶端，样品组分即被固定相所吸附。用适当的流动相冲洗，当流动相通过时，被吸附在固定相的组分溶解于流动相中，称为解吸。已解吸的组分随流动相向前移行，遇到新的吸附剂颗粒，再次被吸附，然后又被后面的流动相所解吸，如此在色谱柱上不断发生吸附-解吸-再吸附-再解吸的重复过程。

图7-1　色谱过程示意图

由于组分A极性稍小，固定相对其吸附作用较弱，解吸稍容易一些，它存在于流动相的机会稍多一些，移行速度稍快一些；而组分B极性稍大，固定相对其吸附作用较强，解吸稍困难一些，它存在于固定相的机会稍多一些，移行速度稍慢一些。如此，因为组分极性的差异，它们在吸附-解吸过程中的移行速率存在差异。经过在适当长度色谱柱的移行，移行速度稍快的组分A就先流出色谱柱，移行速度稍慢的组分B则后流出色谱柱，从而将组分A与B分离开。

如果在色谱柱出口配置检测器，就可以获得流出组分的浓度随时间或流动相体积而变化的曲线，即色谱流出曲线，又称色谱图。(www.xing528.com)

2.色谱分离法与经典分离法的区别

（1）分离对象不同。经典分离法是对性质差异很显著组分的分离，例如一个发生反应而另一个不发生反应而分离；或者利用相似相容原理进行萃取分离。而色谱分离法是对组成、结构和性质都十分接近或者相似的不同组分的分离。

（2）作用力不同。经典分离法采用强作用力进行分离，通过强化学作用力，将一个组分形成离子键、共价键等化合物，另一个不反应，从而得到分离；利用组分的极性与非极性差异，以强吸附或者萃取方法进行分离。而色谱分离方法却采用弱作用力进行分离的。

（3）分离态式不同。经典分离法是一种静态分离法，也属于热力学分离方法；而色谱分离法是一种动态分离法，属于热力学和动力学综合作用的分离方法，是在动态中将不同组分的微小差异在移行过程中不断累加而得到分离的方法。

（4）分离结果不同。经典分离法如果是通过化学反应实现的，被分离的组分可能变成新的物质。而色谱分离法分离后的组分还是原来的组分。