【摘要】:图6-18正二十烷的质谱图2.链烯和环烯链烯的分子离子较稳定,其峰强度较大。图6-191-十二烯的质谱图3.芳香烃有稳定且较强的分子离子峰。图6-20正丁苯的质谱图取代苯能发生α-裂解产生苯离子,进一步裂解生成环丙烯离子及环丁二烯离子。表6-3烷基取代苯容易出现的特征离子
1.饱和烷烃
(1)饱和烷烃的质谱最主要、直观的特征就是图谱中的一系列峰簇,相邻峰簇之间一般相差14个质量单位,每一峰簇有一强峰,两侧依次排列质量数±1、±2、±3等一系列弱峰。饱和烷烃的链越长其峰簇特征性越强。例如正二十烷烃质谱中,其峰簇服从m/z=29+n×14规律,如图6-18所示。
(2)分子离子峰较弱,碳链越长强度降低越大,甚至消失。
(3)支链烷烃在分支处优先裂解,形成稳定的仲碳或叔碳阳离子,且分子离子强度比相同碳数的直链烃小。
图6-18 正二十烷的质谱图
2.链烯和环烯
(1)链烯的分子离子较稳定,其峰强度较大。
(2)双键在中间的链烯,易发生离α-裂解,产生离子很强,是基峰,而发生β-裂解时,产生的离子相对较少。
(3)双键在端头的链烯,易发生β-裂解,生成(m/z 41)离子,峰很强。长链烯的峰簇现象仍然明显。例如,1-十二烯的质谱图如图6-19所示。
(4)具有γ-H的烯烃阳离子,可发生麦氏重排,生成(m/z 42)。
图6-19 1-十二烯的质谱图(www.xing528.com)
3.芳香烃
(1)有稳定且较强的分子离子峰。
(2)烷基取代苯易发生β-裂解,产生稳定的m/z 91环庚三烯正离子,又称䓬鎓离子,它是烷基取代苯阳离子裂解的重要特征,它可进一步裂解生成环戊二烯及环丙烯离子。
正丁苯的质谱图如图6-20所示。
图6-20 正丁苯的质谱图
(3)取代苯能发生α-裂解产生苯离子,进一步裂解生成环丙烯离子及环丁二烯离子。
(4)具有γ-氢的烷基取代苯,能发生麦氏重排裂解,产生m/z 92的重排离子。
烷基取代苯容易出现的特征离子归纳情况见表6-3。
表6-3 烷基取代苯容易出现的特征离子
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