脂肪烃类的红外吸收光谱特征及应用

对比正庚烷、1-庚烯及1-庚炔的红外吸收光谱（图4-9），识别饱和碳氢、烯碳氢、炔碳氢伸缩振动所产生的吸收峰；碳碳双键与三键的伸缩振动吸收峰；甲基变形振动及亚甲基剪式振动和面内摇摆振动等吸收峰。

1.烷烃（表4-9）

表4-9　烷烃的红外吸收光谱的特征峰

（1）碳氢伸缩振动　；次甲基CH只有一个νCH峰。

（2）甲基与亚甲基的弯曲振动　亚甲基面内弯曲振动只有剪式振动一种形式[δCH2(1465±20)cm-1]。甲基有反称和对称伸缩振动两种形式。甲基的这两种振动的吸收峰分别为（1450±20）cm-1和～1375cm-1。若有相邻的甲基存在时，甲基对称弯曲振动分裂为双峰，且随相邻甲基的增多，裂距增大。例如，在CH(CH3)2基团中反称与对称弯曲振动的峰位分别是1380cm-1与1370cm-1，裂距10cm-1；在C(CH3)3基团中，峰位分别是1390cm-1与1370cm-1，裂距20cm-1。

（3）甲基与芳环或杂原子相连　碳氢伸缩及弯曲振动频率改变情况，见表4-10。

图4-9　正庚烷、1-庚烯、1-庚炔的红外吸收光谱(www.xing528.com)

表4-10　甲基与其它原子相连时的伸缩与弯曲振动频率　单位：cm-1

2.烯烃与炔烃（表4-11）

表4-11　烯烃与炔烃的红外吸收光谱的特征峰

（1）γ＝CH峰　可用于确定取代基位置及构型。反式单烯双取代的面外弯曲振动频率大于顺式取代。前者为（965±5）cm-1，后者为（690±15）cm-1，差别显著；其峰强与取代基的类别有关。

（2）共轭效应　共轭双烯或与杂双键、芳环共轭时伸缩振动频率降低10～30cm-1。例如，乙烯苯中乙烯基的νC＝C为1630cm-1，比正常烯基降低20cm-1，具有共轭双烯结构时，由于两个双键伸缩振动的偶合，常出现双峰。其高频峰与低频峰分别为同相及反相振动偶合所产生（相位偶合）。例如，1,3-戊二烯的双峰近似为1650cm-1及1600cm-1。

（3）炔烃两个特征峰很明显，很少与其它峰重叠，容易辨认。