仪器分析：吸收峰强度提高

在红外吸收光谱中，浓度与吸光度的关系仍然服从Lambert-Beer定律。在此，我们不讨论浓度与吸光度的关系，而是以物质的量浓度1.0mol∙L-1来讨论吸收峰的强度，这时

A=εmax(L∙cm-1∙mol-1)×1.0(mol∙L-1)×1.0cm=εmax

所以，吸收峰强度的定量描述，一般采用摩尔吸光系数ε为宜，这样便于对不同化合物的谱带强度在同一水平线上（1.0mol·L-1）进行比较。一般将谱带强度分为五级，见表4-8。

表4-8　谱带强度分级

1.跃迁概率

对于吸收峰的强度，对分子的振动活性描述是一种定性描述，跃迁概率是对吸收峰强度的定量描述。

基态分子中的某个基团吸收一定频率的红外线，产生振动能级跃迁而处于激发态。激发态分子通过与周围基态分子或溶剂分子的碰撞作用，失去能量回到基态，使它们之间形成动态平衡。跃迁过程中激发态分子占总分子的比例，称为跃迁概率，谱带强度就是跃迁概率的度量。(www.xing528.com)

跃迁概率与振动过程中偶极矩的变量Δμ有关，Δμ越大，跃迁概率越大，谱带越强。而Δμ与键的偶极矩及振动形式有关。在一定条件下，一个化合物的各种键的偶极矩是不同的，所以偶极矩变量也不同，使跃迁概率不同，谱带强度也各不相同。因此，红外吸收光谱是一条各种谱带强度不同，而相对强度恒定的吸收曲线。在不考虑相邻基团相互影响的条件下，键的极性越大，其偶极矩越大，伸缩振动过程的偶极矩变量也越大，谱带越强。

例如，在乙酸丙烯酯结构中，键比键的极性大，偶极矩μ大，其变量Δμ也大，所以，键的谱带强度比键大。若分子中与产生共轭现象，则两个基团的伸缩振动ν波数均降低，但键的νC＝C峰强度明显增大，例如，巴豆酸甲酯的键吸收峰即是如此，如图4-8所示。

图4-8　乙酸丙烯酯与巴豆酸甲酯的红外吸收光谱

2.分子对称性

振动过程偶极矩的变量还与分子结构的对称性有关，对称性越好，振动过程的偶极矩变量Δμ越小；完全对称，变量Δμ为零。例如，三氯乙烯有较强的νC＝C峰，而四氯乙烯的结构完全对称，无νC＝C峰；又如，1-己烯、2-己烯与3-己烯，在分子中的对称性依次增强，νC＝C峰由强变弱到消失。