仪器分析：特征峰与相关峰

1.特征峰

对于多原子分子的红外吸收光谱的所有吸收峰，进行详细的理论分析和辨识是很不容易的。人们通过大量的光谱比对分析，总结出一些识别吸收峰的经验规律。

将1-辛腈和1-辛烯与正辛烷的光谱进行比对（图4-5），很容易看出：正辛腈多出1个2247cm-1吸收峰，其它峰基本一致，它是的伸缩振动引起的基频峰，可记为νC≡N峰；而正辛烯则比正辛烷多出四个峰，其它峰基本一致，4个峰波数分别为3079cm-1、1642cm-1、994cm-1及910cm-1，分别源于基的、νC＝C、γCH及γ＝CH2的振动能级跃迁。

图4-5　正辛烷、1-辛烯、1-辛腈的红外吸收光谱

因此，化合物的官能团的存在与吸收峰的出现是相对应的，通过一些容易辨认、具有代表性的吸收峰来确认官能团的存在，是图谱解析的一种有效方法。凡是可用于官能团存在的吸收峰，称为特征吸收峰，简称特征峰。如上述氰基峰、烯基的4个吸收峰等。

2.相关峰(www.xing528.com)

多数情况下，一个官能团都有数种振动形式，每一种活性振动形式都会一个吸收峰，即一个官能团会产生一组吸收峰，该组吸收峰都应该是基团的特征峰。这组同时出现、相互依存和印证的特征峰，称为相关吸收峰，简称相关峰。

例如，正辛烯的、νC＝C、γCH、γ＝CH24个特征峰就是一组相关峰，它们相互印证了基（端头双键），以区别于基（中间双键），后者相关峰为ν＝CH、νC＝C、β＝CH、γ＝CH。

又如，醛基有ν＝CH、νC＝O、β＝CH、γ＝CH4个相关峰，以相互印证醛基的存在。羧基—COOH有νOH、νC＝O、νC—O、βOH、γOH5个相关峰，同时印证羧基的存在。

用一组相关峰来确定一个官能团的存在，是光谱解析的一条重要途径。主要官能团的相关峰如图4-6所示。主要基团的红外特征吸收数据见附录A。

图4-6　主要基团相关峰图略